(2R,3S,4R,6R)-6-[(1R)-2-benzyloxy-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-ethyl]-3,4-bis-(tertbutyldimethylsilyloxy)-2-[(1R,2R)-1,2-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-(4-methoxybenzyloxy)propyl]-tetrahydropyran | 1195787-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4R,6R)-6-[(1R)-2-benzyloxy-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-ethyl]-3,4-bis-(tertbutyldimethylsilyloxy)-2-[(1R,2R)-1,2-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-(4-methoxybenzyloxy)propyl]-tetrahydropyran
• 英文别名: [(1R,2R)-1-[(2R,3S,4R,6R)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenylmethoxyethyl]oxan-2-yl]-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propan-2-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1195787-98-4
• 化学式: C₅₅H₁₀₄O₉Si₅
• 分子量: 1049.85
• InChiKey: UJIKFPHARSHTRQ-DURDDFIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.54
• 重原子数：
  69
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,6R)-6-[(1R)-2-benzyloxy-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-ethyl]-3,4-bis-(tertbutyldimethylsilyloxy)-2-[(1R,2R)-1,2-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-(4-methoxybenzyloxy)propyl]-tetrahydropyran 在 氢气 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 48.0h， 以100%的产率得到(2R)-2-[(2R,4R,5S,6R)-6-[(1R,2R)-1,2-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propyl]-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]oxan-2-yl]-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethanol
  参考文献：
  名称：

  确认两性酚3的C45的绝对构型。

  摘要：

  Amphidinol 3（AM3）是一种从角鞭毛双歧杆菌（Amphidinium klebsii）分离的膜活性剂，由一条长碳链组成，该碳链包含25个立体定位中心。尽管AM3的绝对构型是通过广泛的NMR分析和天然产物的降解来确定的，但发现与四氢吡喃环系统相对应的部分结构与karlotoxin 2的结构相反，而karlotoxin 2是最近从二鞭毛藻Karlodinium v​​eneficum中分离出的结构相关化合物。 。通过大量降解天然产物并将所得醇转化为MTPA酯，证实AM3在C45处的绝对构型为R，从而支持了最初提出的结构。

  DOI：

  10.1021/np300604w
• 作为产物：
  描述：

  在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 1,4-bis-(9-O-dihydroquinidinyl)phthalazine 、 K₃Fe(CN)6 、 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (2R,3S,4R,6R)-6-[(1R)-2-benzyloxy-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-ethyl]-3,4-bis-(tertbutyldimethylsilyloxy)-2-[(1R,2R)-1,2-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-(4-methoxybenzyloxy)propyl]-tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  Amphidinol 3 C43–C67部分的合成和结构修订

  摘要：

  立体选择性合成两性霉素3（AM3）的C43-C67部分及其C51-顶基是通过不对称氧化和Julia-Kocienski烯化反应从对应于AM3的四氢吡喃部分的常见中间体开始的。通过比较合成样品与那些AM3的NMR数据，在AM3的C51的绝对构型由修订ř到小号。

  DOI：

  10.1021/ol401176a

文献信息

• Synthesis and Stereochemical Revision of the C31–C67 Fragment of Amphidinol 3
  作者：Yuma Wakamiya、Makoto Ebine、Mariko Murayama、Hiroyuki Omizu、Nobuaki Matsumori、Michio Murata、Tohru Oishi

  DOI：10.1002/anie.201712167

  日期：2018.5.22

  Reported herein is the revised absolute configuration of AM3: 32S, 33R, 34S, 35S, 36S, and 38S based on the chemical synthesis of partial structures corresponding to the C31–C67 fragment of AM3 in combination with degradation of the natural product. The revised structure is unique in that both antipodal tetrahydropyran counterparts exist on a single carbon chain. The structural revision of AM3 may affect

  AMphidinol 3（AM3）是由鞭毛双鞭毛纲（AMphidinium klebsii）生产的海洋天然产物。尽管AM3的绝对构型是在1999年通过广泛的NMR分析和天然产物的降解确定的，但由于在无环碳链上存在许多立体生成中心，以及天然来源的可用性有限，这是一项艰巨的任务。此后，分别在2008年和2013年报告了C2和C51绝对配置的修订。本文报道的是基于与AM3的C31–C67片段相对应的部分结构的化学合成以及天然产物的降解，对AM3的修订绝对构型：32S，33R，34S，35S，36S和38S。修改后的结构是独特的，因为对映体四氢吡喃的两个对应物都存在于单个碳链上。AM3的结构修改可能会影响与两性酚相关的同类物的拟议结构。
• Stereoselective Synthesis of the C31−C40/C43−C52 Unit of Amphidinol 3
  作者：Mitsunori Kanemoto、Michio Murata、Tohru Oishi

  DOI：10.1021/jo901793f

  日期：2009.11.20

  A concise synthesis of a tetrahydropyran ring system corresponding to the C31−C40 and C43−C52 units of amphidinol 3 is described. Successive chemoselective reactions, i.e., cross-metathesis to differentiate the iodoolefin from the terminal olefin and Sharpless asymmetric dihydroxylation on the resulting E-olefin, resulted in expeditious synthesis of an intermediate that was then cross-coupled to afford

  描述了与双酚3的C31-C40和C43-C52单元相对应的四氢吡喃环系统的简明合成。连续的化学选择性反应，即交叉复分解以区分碘代烯烃与末端烯烃，以及所得E-烯烃的Sharpless不对称二羟基化反应，导致中间体的快速合成，然后将其交叉偶联以得到E，E-二烯体系。通过Katsuki-Sharpless不对称环氧化，6- endo - tet环化和Sharpless不对称二羟基化构建四氢吡喃环，安装了四个连续的立体异构中心。