dimethyl (R)-2-(4-oxobutan-2-yl)malonate | 1256944-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (R)-2-(4-oxobutan-2-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl [(1R)-1-methyl-3-oxopropyl]malonate；dimethyl 2-[(2R)-4-oxobutan-2-yl]propanedioate
• CAS: 1256944-33-8
• 化学式: C₉H₁₄O₅
• 分子量: 202.207
• InChiKey: JBTFKCNEIVZKPR-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (R)-2-(4-oxobutan-2-yl)malonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 氟化氢吡啶 、 甲基磺酰氯 、 二异丙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 69.33h， 生成 dimethyl (2E,4E)-6-((R,E)-6-oxohept-4-en-2-yl)hepta-2,4-dienedioate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序有机催化迈克尔/Mukaiyama 醛醇加成和望远镜加氢/交叉偶联作为关键步骤合成高度官能化的氢化茚：通往 Clifednamides 的 AB 系统

  摘要：

  Clifednamide 家族的 AB 环系统，多环四甲酸大环内酰胺 (PoTeMs)，是通过采用分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应的一种新的收敛方法制备的。关键步骤包括有机催化迈克尔加成（> 90% 对映体过量 (ee)）、用于会聚安装二烯部分的 Mukaiyama 羟醛反应和伸缩氢化锆/交叉偶联接枝烯酮。以下 IMDA 提供了高度官能化的氢化茚（非对映体比 (dr) = 91:1），其构型与氯利他胺支架相同。该路线的优点是仅需要一个保护基团，9 个步骤的总产率为 13%（从之前的 17 个步骤/总体 1.3% 减少），以及可能获得氯利他胺生物合成中的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00580
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 、 丁烯-2-醛 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 dimethyl (R)-2-(4-oxobutan-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Pictet-Spengler /内酰胺化级联的吲哚并喹啉类化合物的非对映选择性合成

  摘要：

  通过Pictet-Spengler /内酰胺化级联序列，实现了采用顺式H2 / H12b几何结构的高度官能化的吲哚并[2,3-α]喹唑烷类的非对映选择性合成。C2，C3和C12b处的绝对立体化学由迈克尔加成物的最初手性决定，该手性是通过将丙二酸二烷基酯与α，β-不饱和醛进行有机催化的共轭加成反应而形成的。

  DOI：

  10.1021/ol101922h

文献信息

• Enantioselective β-Alkylation of Aldehydes through an Organocatalyzed C–C Bond-Scission Reaction
  作者：John Zhao、Huicai Huang、Santhi Abbaraju

  DOI：10.1055/s-0035-1561397

  日期：——

  A novel organocatalyzed C–C bond-scission reaction of saturated aldehydes containing a suitable leaving group at the β-position was used for the in situ formation of iminium intermediates, which were then captured by nucleophiles to achieve a direct enantioselective β-alkylation of aldehydes. Within short reaction times, the corresponding β-alkylated aldehyde products were obtained in high yields (48–87%)

  在 β 位含有合适离去基团的饱和醛的新型有机催化 C-C 键断裂反应用于原位形成亚胺中间体，然后由亲核试剂捕获以实现醛的直接对映选择性 β-烷基化. 在很短的反应时间内，以高产率（48-87%）和优异的对映选择性（84-98%）获得了相应的 β-烷基化醛产物。