(R,E)-4-(2-methoxyphenyl)but-3-en-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (R,E)-4-(2-methoxyphenyl)but-3-en-2-ol
• 英文别名: (E,2R)-4-(2-methoxyphenyl)but-3-en-2-ol
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: HXBSZBNLEWZCGF-FCZSHJHJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  E-4-(o-methoxyphenyl)-but-3-en-2-ol 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 Trametes versicolor laccase 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 magnesium chloride 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 异丙醇 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (R,E)-4-(2-methoxyphenyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  使用漆酶和醇脱氢酶一锅两步对烯丙基醇进行化学酶法脱氨

  摘要：

  通过将相应的外消旋混合物脱除油，合成了一系列对映体富集的（杂）芳族仲烯丙醇，结合了非选择性化学酶氧化（来自Trametes versicolor和氧自由基TEMPO的漆酶）和立体选择性生物催化还原（E.冻干细胞）。大肠杆菌过表达酒精脱氢酶（ADH）。这两个步骤均在水性介质中在非常温和的反应条件下进行。优化后，建立了一个顺序的一锅两步操作方案，以中等到高的转化率（48-95％）和对映体过量（65-> 99％ee）获得了相应的手性醇）。根据ADH立体偏好，即使是在制备规模下（119-178 mg），也可以直接方法从这些有价值的手性合成子中制备两种对映体。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2020.111087

文献信息

• Asymmetric 1,2-Reduction of Enones with Potassium Borohydride Catalyzed by Chiral <i>N,N</i>′-Dioxide–Scandium(III) Complexes
  作者：Peng He、Xiaohua Liu、Haifeng Zheng、Wei Li、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ol302430h

  日期：2012.10.5

  The first catalytic enantioselective 1,2-reduction of enones with 0.45 mol equiv potassium borohydride solution catalyzed by a chiral N,N′-dioxide–Sc(III) complex catalyst was accomplished under mild reaction conditions. A number of optically active allylic alcohols were obtained in good to excellent enantioselectivities (up to 95% ee) with nearly quantitative yields.

  在温和的反应条件下，用手性N，N'-二氧化物-Sc（III）络合物催化剂催化的0.45摩尔当量硼氢化钾溶液对烯酮的首次催化对映选择性1,2-还原。以接近定量的产率获得了许多具有良好至优异对映选择性（高达95％ee）的旋光烯丙基醇。
• Enantioselective acyl transfer catalysts and their use in kinetic resolution of alcohols and desymmetrization of meso-diols
  申请人：Birman Vladimir

  公开号：US20050256150A1

  公开（公告）日：2005-11-17

  Novel enantioselective acylation catalysts comprising chiral derivatives of DHIP and DHIQ, having the following representative general structures are disclosed: These new compounds are useful for resolving racemates or further enhancing the enantiomeric excess of an enantiomerically enriched composition and for desymmetrizing meso compounds.

  新型对映选择性酰化催化剂包括手性的DHIP和DHIQ衍生物，具有以下代表性的一般结构：这些新化合物可用于分离外消旋体或进一步增强对映体富集组合物的对映过量，并用于非对称化中间体化合物。
• 一种(R,E)-4-苯基丁基-3-烯-2-醇衍生物的制备方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN111875474B

  公开（公告）日：2022-10-04

  本发明公开了一种(R,E)‑4‑苯基丁基‑3‑烯‑2‑醇衍生物的制备方法。具体为，采用手性二茂铁骨架的PNN配体与五羰基溴化锰组成的催化剂对(E)‑4‑苯基‑3‑烯‑2‑酮衍生物进行不对称氢化，高收率和高对映选择性地生成(R,E)‑4‑苯基丁基‑3‑烯‑2‑醇衍生物。与传统拆分法相比，本发明有益效果主要体现在：反应条件温和、操作简便、立体选择性好、收率高、生产周期短、“三废”量少、易于工业化，具有较大的实施价值和社会经济效益。
• Manganese catalyzed enantio- and regioselective hydrogenation of α,β-unsaturated ketones using an imidazole-based chiral PNN tridentate ligand
  作者：Ze Wang、Xianghua Zhao、An Huang、Zehui Yang、Yuqi Cheng、Jiachen Chen、Fei Ling、Weihui Zhong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153389

  日期：2021.10

  enantioselective 1,2-reduction of α,β-unsaturated ketones has been achieved using a chiral pincer Mn catalyst. A series of PNN tridentate ligands containing benzimidazole groups were designed with ferrocene as the backbone, which coordinated with Mn to form the active catalyst. This mild process represents a general method to access chiral allyl alcohols with high catalytic activity (up to 9500 TON) and high enantioselectivity

  使用手性钳形锰催化剂实现了α , β-不饱和酮的对映选择性 1,2-还原。以二茂铁为骨架设计了一系列含有苯并咪唑基团的PNN三齿配体，与Mn配位形成活性催化剂。这种温和的过程代表了一种获得具有高催化活性（高达 9500 TON）和高对映选择性（66-86% ee）的手性烯丙醇的通用方法。此外，该催化系统提供了大麻二酚关键药物中间体的新合成。
• Synthesis of <scp>Planar‐Chiral</scp> [2.2]<scp>Paracyclophane‐Based Oxazole‐Pyrimidine</scp> Ligands and Application in <scp>Nickel‐Catalyzed</scp> 1,<scp>2‐Reduction</scp> of α,<scp>β‐Unsaturated</scp> Ketones
  作者：Juan Wang、Qing‐Xian Xie、Xiang Li、Chang‐Bin Yu、Yong‐Gui Zhou

  DOI：10.1002/cjoc.202300575

  日期：2024.4

  structure and large steric hindrance performed successfully in nickel-catalyzed asymmetric 1,2-reduction of α,β-unsaturated ketones, affording the chiral allylic alcohols with up to 99% yield and 99% ee. Meanwhile, this reduction reaction could be conducted on gram-scale without loss of activity and enantioselectivity, and the chiral ligand could be conveniently recovered with high yield.

  平面手性配体作为一类独特且重要的配体在不对称催化中得到了广泛的应用。其中，手性[2.2]对环芳烷已成为一种特殊类型的平面手性框架，并由于其结构稳定性而被用作重要的工具箱。在此，我们设计并合成了[2.2]对环芳烷衍生的恶唑嘧啶配体（缩写为PYMCOX）。这些性质稳定、结构刚性和位阻大的N , N-配体成功地进行了镍催化的α,β-不饱和酮的不对称1,2-还原反应，得到了手性烯丙醇，收率高达99%，产率高达99% ee。同时，该还原反应可以在克级水平上进行，而不损失活性和对映选择性，并且可以方便地高收率地回收手性配体。