2,2-Dimethyl-propionic acid (4R,5R)-2,2-dimethyl-5-((S)-1-triisopropylsilanyloxy-allyl)-[1,3]dioxolan-4-ylmethyl ester | 302600-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid (4R,5R)-2,2-dimethyl-5-((S)-1-triisopropylsilanyloxy-allyl)-[1,3]dioxolan-4-ylmethyl ester
• 英文别名: [(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-[(1S)-1-tri(propan-2-yl)silyloxyprop-2-enyl]-1,3-dioxolan-4-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 302600-24-4
• 化学式: C₂₃H₄₄O₅Si
• 分子量: 428.685
• InChiKey: ABIKVSVAUOMKJA-ZCNNSNEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.84
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (4R,5R)-2,2-dimethyl-5-((S)-1-triisopropylsilanyloxy-allyl)-[1,3]dioxolan-4-ylmethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.84h， 生成 Acetic acid (Z)-(R)-1-[(4R,5S)-5-((S)-1-hydroxy-allyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-3-methoxymethoxymethyl-2-methyl-penta-2,4-dienyl ester
  参考文献：
  名称：

  十氢化萘的不对称合成的系链控制环加成反应：在乙腈溶剂中的选择性增加。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了顺式-异亚丙基缩醛链控制基团有利于通过分子内Diels-Alder反应不对称合成取代的十氢化萘的有益作用。与反式丙酮化物相比，这些情况在较温和的条件下进行，以从内过渡态得到顺式融合的加合物。异常的乙腈溶剂效应对非对映选择性产生了巨大影响。该策略导致了多种天然产物的手性非外消旋双环[4.4.0]癸烷核心。

  DOI：

  10.1021/ol0062042
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-((4S,5R)-5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)prop-2-en-1-ol 在 吡啶 、 2,3,5-三甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (4R,5R)-2,2-dimethyl-5-((S)-1-triisopropylsilanyloxy-allyl)-[1,3]dioxolan-4-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  十氢化萘的不对称合成的系链控制环加成反应：在乙腈溶剂中的选择性增加。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了顺式-异亚丙基缩醛链控制基团有利于通过分子内Diels-Alder反应不对称合成取代的十氢化萘的有益作用。与反式丙酮化物相比，这些情况在较温和的条件下进行，以从内过渡态得到顺式融合的加合物。异常的乙腈溶剂效应对非对映选择性产生了巨大影响。该策略导致了多种天然产物的手性非外消旋双环[4.4.0]癸烷核心。

  DOI：

  10.1021/ol0062042

文献信息

• Tether-Controlled Cycloadditions for the Asymmetric Synthesis of Decalins:  Increased Selectivity in Acetonitrile Solvent
  作者：Alex Melekhov、Pat Forgione、Stéphanie Legoupy、Alex G. Fallis

  DOI：10.1021/ol0062042

  日期：2000.9.1

  influence of cis-isopropylidene acetal tether control groups, to facilitate the asymmetric synthesis of substituted decalins by intramolecular Diels-Alder reactions, is described. Compared to trans-acetonides, these cases proceed under milder conditions to afford the cis-fused adducts from an endo transition state. An unusual acetonitrile solvent effect exerts a dramatic influence on the diastereoselectivity

  [反应：见正文]描述了顺式-异亚丙基缩醛链控制基团有利于通过分子内Diels-Alder反应不对称合成取代的十氢化萘的有益作用。与反式丙酮化物相比，这些情况在较温和的条件下进行，以从内过渡态得到顺式融合的加合物。异常的乙腈溶剂效应对非对映选择性产生了巨大影响。该策略导致了多种天然产物的手性非外消旋双环[4.4.0]癸烷核心。