(3S,6S)-3,6-Diisopropyl-piperazine-2,5-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,6S)-3,6-Diisopropyl-piperazine-2,5-dione
• 英文别名: (3S,6S)-3,6-Diisopropylpiperazine-2,5-dione；(3S,6S)-3,6-di(propan-2-yl)piperazine-2,5-dione
• 化学式: C₁₀H₁₈N₂O₂
• 分子量: 198.265
• InChiKey: QGMAWEIDGADSAC-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,6S)-3,6-Diisopropyl-piperazine-2,5-dione 在 C₂₄H₂₀ClN₂OPRu 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 110.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 48.0h， 以66%的产率得到L-缬氨醇
  参考文献：
  名称：

  在Ru催化下伯酰胺和环状二肽的选择性氢化。

  摘要：

  报道了钌（II）催化的具有挑战性的伯酰胺和环状二肽分别选择性氢化为其相应的伯醇和氨基醇。氢化反应在温和的生态友好条件下进行，并且可以扩大规模。

  DOI：

  10.1039/d0cc04550k
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-缬氨酸 在 溶剂黄146 N-甲基吗啉 、 盐酸 、 1-羟基苯并三唑 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 反应 3.5h， 生成 (3S,6S)-3,6-Diisopropyl-piperazine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Acetic acid-catalyzed diketopiperazine synthesis.

  摘要：

  当二肽酯在含有0.1 M醋酸的2-丁醇中回流3小时时，得到了光学纯的二酮哌嗪，产率良好。当使用脯氨酰氨基酸酯作为起始材料时，1至2 M醋酸是最有效的浓度。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.233

文献信息

• The Gas-Solid-Phase 2,5-Dioxopiperazine Synthesis. Cyclization of Vaporous Dipeptides on Silica Surface
  作者：Vladimir A. Basiuk、Taras Yu. Gromovoy

  DOI：10.1135/cccc19940461

  日期：——

  The "gas solid-phase" method is used for the preparation of both symmetric and asymmetric 2,5-dioxopiperazines via cyclization of vaporous linear dipeptides in the presence of silica.

  “气固相”方法用于在硅胶存在的情况下通过蒸发线性二肽的环化制备对称和非对称的2,5-二氧吡咯烷。
• Efficient Microwave Assisted Syntheses of 2,5-Diketopiperazines in Aqueous Media
  作者：Lemuel Pérez-Picaso、Jaime Escalante、Horacio Olivo、María Yolanda Rios

  DOI：10.3390/molecules14082836

  日期：——

  Aqueous in situ one-pot N-Boc-deprotection-cyclization of N alpha-Boc-dipeptidyl-tert-butyl and methyl esters under microwave irradiation afforded 2,5-diketopiperazines (DKPs) in excellent yields. This protocol is rapid, safe, environmentally friendly, and highly efficient, and showed that the tert-butoxy moiety is also an excellent leaving group for these cyclizations.

  在微波辐射下，N α-Boc-二肽基-叔丁基酯和甲酯的水原位一锅 N-Boc-脱保护-环化以优异的产率提供了 2,5-二酮哌嗪 (DKP)。该方案快速、安全、环保且高效，并表明叔丁氧基部分也是这些环化的极好离去基团。
• Studies towards complex bridged alkaloids: regio- and stereocontrolled enolate chemistry of 2,5-diketopiperazines
  作者：Mark Pichowicz、Nigel S. Simpkins、Alexander J. Blake、Claire Wilson

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.020

  日期：2008.4

  N-protected diketopiperazines (DKPs) via enolate intermediates has been studied. The enolate reactions were highly diastereocontrolled, leading to enantiopure DKP products if chiral amino acid precursors were employed, and giving racemic products, starting with centrosymmetric DKPs, even when a chiral lithium amide base was used to generate the lithium enolate. With unsymmetrical DKPs derived from proline

  已经研究了通过烯醇化物中间体取代对称的N-保护的二酮哌嗪（DKP）。烯醇盐的反应是高度非对映体控制的，如果使用手性氨基酸前体，则会产生对映体纯的DKP产物，即使使用手性锂酰胺碱生成烯醇酸锂，也可以从中心对称的DKPs开始生成外消旋产物。对于衍生自脯氨酸和丙氨酸，苯丙氨酸或缬氨酸的不对称DKP，烯醇取代发生在脯氨酸残基上，具有很高的区域选择性和立体选择性。这样就可以合成取代的DKP，该化合物可以通过阳离子过程环化，得到天然产物对乙酰氨基酚和Stephacid中存在的双环[2.2.2]二氮杂辛烷核心结构。
• Facile Synthesis of Cyclic Dipeptides and Detection of Racemization
  作者：Toshihisa Ueda、Morinobu Saito、Tetsuo Kato、Nobuo Izumiya

  DOI：10.1246/bcsj.56.568

  日期：1983.2

  Several cyclic dipeptides were synthesized by refluxing methanolic solution of dipeptide methyl esters in high yield and purity. Cyclic dipeptides prepared by the Fischer method, the Nitecki method, and the present methanol-reflux method were compared with respect to yield and optical purity. The methanol-reflux method usually gave good results. High-performance liquid chromatography was effectively applied to detect racemization.

  通过回流二肽甲酯的甲醇溶液，合成了几个高产率和高纯度的环状二肽。通过Fischer法、Nitecki法和当前的甲醇回流法准备的环状二肽，在产率和光学纯度方面进行了比较。甲醇回流法通常能得到良好的结果。高效液相色谱法有效地应用于检测外消旋化。
• Fragmentation of deprotonated cyclic dipeptides by electrospray ionization mass spectrometry
  作者：Yanchun Guo、Shuxia Cao、Donghui Wei、Xiangkun Zong、Xingbo Yuan、Mingsheng Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1002/jms.1595

  日期：2009.8

  the high-resolution mass spectrometry (Q-TOF) and theoretical calculations were used to rationalize the proposed fragmentation pathways and to verify the differences between the fragmentation pathways. The relative Gibbs free energies (DeltaG) of the product ions and possible fragmentation pathways were estimated using the B3LYP/6-31++G(d, p) model. The results have some potential applications in the

  已通过负离子电喷雾电离多级质谱（ESI-MSn）研究了去质子化的环状二肽的裂解途径。结果表明，去质子化的环二肽的断裂途径主要取决于不同的取代基，即二酮哌嗪环上氨基酸残基的侧链。在去质子化的环状二肽的光谱中，首先在ESI模式下观察到离子[MH-取代基]。特征性碎片离子[MH-取代基]-和[MH-（取代基-H）]-可用作特定环状二肽的符号。氢/氘（H / D）交换实验，使用高分辨率质谱（Q-TOF）和理论计算来合理化建议的碎裂途径并验证碎裂途径之间的差异。使用B3LYP / 6-31 ++ G（d，p）模型估算了产物离子的相对吉布斯自由能（DeltaG）和可能的裂解途径。结果在同源化合物的结构解析和质谱解释中具有潜在的应用前景，并将丰富环状二肽的气相ESI-MS离子化学。