壬-2,6-二烯醛 | 26370-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 壬-2,6-二烯醛
• 英文名称: 2,6-nonadienal
• 英文别名: (E,Z)-2,6-nonadienal；nona-2,6-dienal
• CAS: 26370-28-5
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: HZYHMHHBBBSGHB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.64°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8678
• LogP：
  2.799 (est)
• 物理描述：
  Slightly yellow liquid; powerful, violet, cucumber
• 溶解度：
  Soluble in most fixed oils; Insoluble in water
• 折光率：
  1.470-1.475

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  壬-2,6-二烯醛 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 四氯化钛 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 三环己基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 C₁₅H₂₄O₂
  参考文献：
  名称：

  烯烃异构化复兴了科茨-克莱森重排

  摘要：

  Coates 在近四十年前首次研究了烯丙基乙烯基缩醛的 [3,3]-σ 重排，由于产品中具有多功能的单保护 1,5-二羰基基序，它与克莱森重排的其他变体有所不同。不幸的是，迄今为止，底物的合成难以捉摸的性质阻碍了这种有吸引力的转化的广泛应用。在此，我们表明，关键的烯丙基乙烯基缩醛可以通过其容易获得的区域异构对应物（衍生自烯丙醇和α,β-不饱和醛）的烯烃异构化来有效地生成，从而使得能够首次系统地研究这种重排的底物范围，以及发现路易斯酸和布朗斯台德酸介导其极其温和的条件。

  DOI：

  10.1002/anie.202105834
• 作为产物：
  描述：

  反-2，顺6-壬二烯醇 在 2,2'-(1,2-肼二亚基)二[3-乙基-2,3-二氢-6-苯并噻唑磺酸 、 horse-radish peroxidase 、 choline oxidase from Arthrobacter cholorphenolicus, mutant S₁₀₁A/D₂₅₀G/F₂₅₃R/V₃₅₅T/F₃₅₇R/M₃₅₉R 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 壬-2,6-二烯醛
  参考文献：
  名称：

  一种工程醇氧化酶，用于氧化伯醇

  摘要：

  调高热量：醇氧化酶不需要催化的辅助因子或辅助因子循环系统，只需O 2即可，但其使用受到活性和底物范围的限制。现在已经开发出具有广泛伯醇氧化范围的醇氧化酶。酶的稳定性得到了进一步的改善，并通过增加的热稳定性和耐溶剂性得到证明。

  DOI：

  10.1002/cbic.201800556

文献信息

• Organocatalytic Iminium Ion/Carbene Reaction Cascade for the Formation of Optically Active 2,4-Disubstituted Cyclopentenones
  作者：Christian Borch Jacobsen、Kim L. Jensen、Jonas Udmark、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ol2018104

  日期：2011.9.16

  An organocatalytic iminium ion/N-heterocyclic carbene (NHC) cascade reaction between β-keto phenyltetrazolesulfones and α,β-unsaturated aldehydes, providing direct access to optically active 2,4-disubstituted cyclopent-2-enones, has been developed. The products are isolated in good yields with high enantioselectivities.

  已开发出β-酮基苯基四唑砜与α，β-不饱和醛之间的有机催化亚胺离子/ N-杂环卡宾（NHC）级联反应，可直接进入旋光的2,4-二取代的环戊-2-烯酮。产物以高收率和高对映选择性被分离出来。
• Sulfonyl Hydrazine as New Functionality in Organocatalysis: Camphor­sulfonyl Hydrazine Catalyzed Enantioselective Aza-Michael Addition
  作者：Albert Lee、Ling-Yan Chen、Hao He、Bao-Jian Pei、Wing-Hong Chan

  DOI：10.1055/s-0029-1216639

  日期：——

  Sulfonyl hydrazine is a new functionality for the Lewis base organocatalysis. Nα-substituted camphorsulfonyl hydrazines (CaSH) are effective organocatalysts for the asymmetric aza-Michael addition to α,β-unsaturated aldehydes with enantioselectivity of up to 90%.

  磺酰肼是一种新的路易斯碱有机催化剂功能团。Nα-取代的樟脑磺酰肼（CaSH）是对α,β-不饱和醛进行不对称酰基-迈克尔加成的有效有机催化剂，具有高达90%的对映选择性。
• An organocatalytic approach to enantiomerically enriched α-arylcyclohexenones and cyclohexanones
  作者：Sara Duce、María Jorge、Inés Alonso、José Luis García Ruano、M. Belén Cid

  DOI：10.1039/c1ob06356a

  日期：——

  The presence of a p-nitrophenyl group converts acetone into an excellent and versatile nucleophile in organocatalytic processes, able to react with α,β-unsaturated aldehydes affording β-substituted α-arylcyclohexenones via a Michael reaction/aldol reaction/dehydration sequence, which occurs in good yields, ee up to 96% and complete diastereoselectivity. The resulting compounds are excellent synthons for the diastereoselective preparation of a variety of synthetically useful polysubstituted cyclohexanones and derivatives.

  有p-硝基苯基取代基的存在使得丙酮在有机催化过程中转变为一种优秀且多功能的亲核试剂，能够与α,β-不饱和醛反应，通过Michael反应/缩合反应/脱水过程生成β取代的α-芳基环己烯酮，反应产率良好，光学纯度达到96%，且具有完全的二者选择性。所得到的化合物是合成各种具有合成价值的多取代环己酮及其衍生物的优良合成中间体。
• One-Pot Asymmetric Synthesis of Seven-Membered Carbocycles Cyclohepta[<i>b</i>]indoles via a Sequential Organocatalytic Michael/Double Friedel–Crafts Alkylation Reaction
  作者：Nitin S. Dange、Bor-Cherng Hong、Chih-Ching Lee、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1021/ol4016749

  日期：2013.8.2

  enantioselective synthesis of highly functionalized cyclohepta[b]indoles with high enantioselectivity (up to 96% ee). The process combines an enantioselective organocatalytic Michael addition and a highly efficient double Friedel–Crafts reaction sequence in one pot with good yields and stereoselectivity. The structures and absolute configurations of the products were confirmed by X-ray analysis.

  已开发出一种新方法，用于对映选择性合成具有高对映选择性（最高ee为96％）的高度官能化的环庚[ b ]吲哚。该方法在一锅中结合了对映选择性有机催化迈克尔加成反应和高效的双重Friedel-Crafts反应顺序，并具有良好的收率和立体选择性。通过X射线分析确认了产物的结构和绝对构型。
• Highly selective γ-alkoxylation, γ-amination and γ-alkylation of unbiased enals by means of photoredox catalysis
  作者：Camille Banoun、Flavien Bourdreux、Guillaume Dagousset

  DOI：10.1039/d2cc05749b

  日期：——

  No more α/γ regioselectivity issues with radicals.

  没有更多的自由基α/γ区域选择性问题。