铜(I)络合物[Cu(L 1–7)2 ](ClO 4)(1–7)的二齿
配体(L 1 –L 7)是通过自发还原合成的,并被表征为
芳烃CH活化的催化剂使用H 2 O 2作为氧化剂。的单晶X射线结构1显示出扭曲的四面体几何形状。所有
铜(我)配合物催化苯直接羟基化形成
苯酚,选择性高达98%。确定的动力学同位素效应(KIE)值为1.69–1.71,支持自由基类型机制的参与。使用H 2 18 O 2进行的同位素标记实验显示,
苯酚中18 O的掺入率为92%,并证实H 2 O 2是关键的供氧剂。总体而言,配合物的催化效率受
配体的电子和位阻因素的强烈影响,而配位体的结构可对其进行微调。苯羟基化反应可能通过 自由基机理,这是通过向催化反应中添加自由基清除剂(
TEMPO)证实的,该自由基清除剂显示出
苯酚形成的减少。