(+/-)-funebral

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-funebral
• 英文别名: 1-[(3S,4S,5R)-4,5-dimethyl-2-oxooxolan-3-yl]-5-(hydroxymethyl)pyrrole-2-carbaldehyde
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄
• 分子量: 237.255
• InChiKey: SBDVNGVBUIUJOY-XLDPMVHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  68.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,5R)-3-amino-4,5-dimethyltetrahydro-2-furanone 、 (+/-)-funebral 反应 0.08h， 以77%的产率得到(+/-)-funebrine
  参考文献：
  名称：

  使用手性硝基的顺序酯基转移和分子内环加成法合成（-）-富溴和（-）-富纳

  摘要：

  描述了（-）-凤梨碱[（-）- 1 ]和（-）-凤梨碱[（-）- 2 ]的第一合成。合成的特征是由乙醛酸甲酯（5）与肟6依次形成硝酮VI，硝酮VI与（E）-巴豆醇（4）的酯交换反应，以及分子内环加成的含nitr烯基酯的硝酮VII，得到环加成物7，为主要产品。加合物7易于修饰为氨基内酯（-）- 3，这是（-）- 1和（-）- 2的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/jo030257q
• 作为产物：
  描述：

  Tetrahydropyrannyloxymethyl-5 furfural 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 45.33h， 生成 (+/-)-funebral
  参考文献：
  名称：

  通过Au催化的烯丙基硅烷的区域和立体选择性γ-丁内酯化合成（-）-氟苯胺

  摘要：

  描述了由2-丁炔-1-醇立体选择性全合成（-）-氟苯胺。合成中的关键步骤涉及（S）-α-酰氧基-α-炔基硅烷8的立体选择性烯酸酯克莱森重排，烯丙基硅烷7的Au催化区域和立体选择性内酯化，以及使用Paal-Knorr吡咯缩合的方法不对称的1,4-二酮4b。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.08.050

文献信息

• A Maillard Approach to 2-Formylpyrroles: Synthesis of Magnolamide, Lobechine and Funebral
  作者：Tsz-Ying Yuen、Samantha E. Eaton、Tom M. Woods、Daniel P. Furkert、Ka Wai Choi、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1002/ejoc.201301639

  日期：2014.3

  A convenient synthesis of the traditional medicine constituents magnolamide, lobechine and funebral is described. Construction of the 2-formylpyrrole core of these natural products was achieved by means of a Maillard reaction, involving condensation of the sugar surrogate, dihydropyranone 9, with the requisite primary amines. This approach offers a very direct and general route to the 2-formylpyrrole

  描述了传统药物成分木兰酰胺、lobechine 和 funebral 的方便合成。这些天然产物的 2-甲酰基吡咯核心的构建是通过美拉德反应实现的，涉及糖替代物二氢吡喃酮 9 与必需的伯胺的缩合。这种方法为 2-甲酰基吡咯环系统提供了非常直接和通用的途径。
• Quararibea Metabolites. 4.¹ Total Synthesis and Conformational Studies of (±)-Funebrine and (±)-Funebral
  作者：Ying Dong、Niranjan、Sheri L. Ablaza、Shao-Xia Yu、Simon Bolvig、David A. Forsyth、Philip W. Le Quesne

  DOI：10.1021/jo981501u

  日期：1999.4.1

  bond in the pyrrole lactone structures of (+/-)-funebrine, (+/-)-funebral, and related aldehydes has been probed by conformational dynamic studies, and the barriers for interconversion between conformations have been measured by full NMR line-shape analysis. Molecular mechanics (MMX) and a (1)H-(1)H NOE study indicate a distinct preferred conformation for (+/-)-funebrine.

  Quararibea funebris，（+/-）-funbrine，（+/-）-funebral及其生物遗传前体（+/-）-（2S，3S，4R）-γ-羟基别石碱的主要次级代谢产物的外消旋形式的合成内酯已经开发出来。在合成研究中，采用异丙醇钛的Paal-Knorr缩合反应的新变化形式被用于构建吡咯内酯部分。已经开发出两种有效的关键（+/-）-γ-氨基内酯合成方法，一种基于克莱森化学，另一种基于对β-天使内酯丁烯内酯环的加成反应。在（+/-）-富尼溴，（+/-）-富尼和相关醛的吡咯内酯结构中，围绕C（sp（3））-N（sp（2））键的受限旋转已通过构象动力学研究 构象之间相互转化的障碍已经通过完整的NMR线形分析进行了测量。分子力学（MMX）和（1）H-（1）H NOE研究表明，（+/-）-氟苯胺具有明显的优选构象。
• Total synthesis of (−)-funebrine via Au-catalyzed regio- and stereoselective γ-butyrolactonization of allenylsilane
  作者：Takuya Okada、Kazuhiko Sakaguchi、Tetsuro Shinada、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.050

  日期：2011.11

  The stereoselective total synthesis of (−)-funebrine from 2-butyn-1-ol was described. The crucial steps in the synthesis involved the stereoselective enolate Claisen rearrangement of the (S)-α-acyloxy-α-alkynylsilane 8, the Au-catalyzed regio- and stereoselective lactonization of the allenylsilane 7, and the Paal–Knorr pyrrole condensation using an unsymmetrical 1,4-diketone 4b.

  描述了由2-丁炔-1-醇立体选择性全合成（-）-氟苯胺。合成中的关键步骤涉及（S）-α-酰氧基-α-炔基硅烷8的立体选择性烯酸酯克莱森重排，烯丙基硅烷7的Au催化区域和立体选择性内酯化，以及使用Paal-Knorr吡咯缩合的方法不对称的1,4-二酮4b。
• Syntheses of (−)-Funebrine and (−)-Funebral, Using Sequential Transesterification and Intramolecular Cycloaddition of a Chiral Nitrone
  作者：Osamu Tamura、Nobutaka Iyama、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/jo030257q

  日期：2004.3.1

  The first syntheses of (−)-funebrine [(−)-1] and (−)-funebral [(−)-2] are described. The syntheses feature sequential formation of nitrone VI from methyl glyoxylate (5) with oxime 6, transesterification of nitrone VI with (E)-crotyl alcohol (4), and intramolecular cycloaddition of the resulting nitrone VII bearing crotyl ester to afford cycloadduct 7 as a major product. The adduct 7 was readily elaborated

  描述了（-）-凤梨碱[（-）- 1 ]和（-）-凤梨碱[（-）- 2 ]的第一合成。合成的特征是由乙醛酸甲酯（5）与肟6依次形成硝酮VI，硝酮VI与（E）-巴豆醇（4）的酯交换反应，以及分子内环加成的含nitr烯基酯的硝酮VII，得到环加成物7，为主要产品。加合物7易于修饰为氨基内酯（-）- 3，这是（-）- 1和（-）- 2的关键合成中间体。