allyl (3R,4R,6R,Z)-4-(bis(allyloxy)phosphoryloxy)-3-((E)-2-((2S,3S)-3-ethyl-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)vinyl)-8-iodo-6-(triisopropylsilyloxy)-3-(trimethylsilyloxy)oct-7-enylcarbamate | 1164115-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: allyl (3R,4R,6R,Z)-4-(bis(allyloxy)phosphoryloxy)-3-((E)-2-((2S,3S)-3-ethyl-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)vinyl)-8-iodo-6-(triisopropylsilyloxy)-3-(trimethylsilyloxy)oct-7-enylcarbamate
• 英文别名: prop-2-enyl N-[(Z,3R,4R,6R)-3-[(E)-2-[(2S,3S)-3-ethyl-6-oxo-2,3-dihydropyran-2-yl]ethenyl]-8-iodo-4-[oxido-bis(prop-2-enoxy)phosphaniumyl]oxy-3-trimethylsilyloxy-6-tri(propan-2-yl)silyloxyoct-7-enyl]carbamate
• CAS: 1164115-03-0
• 化学式: C₃₉H₆₇INO₁₀PSi₂
• 分子量: 924.011
• InChiKey: PKYZRFMDVIYNBY-AOTJCTPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.67
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  28
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl (3R,4R,6R,Z)-4-(bis(allyloxy)phosphoryloxy)-3-((E)-2-((2S,3S)-3-ethyl-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)vinyl)-8-iodo-6-(triisopropylsilyloxy)-3-(trimethylsilyloxy)oct-7-enylcarbamate 在 六氟合硅酸 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以70%的产率得到allyl (3R,4R,6R,Z)-4-(bis(allyloxy)phosphoryloxy)-3-((E)-2-((2S,3S)-3-ethyl-6-oxo-3,6dihydro-2H-pyran-2-yl)vinyl)-3,6-dihydroxy-8-iodooct-7-enylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  磷酸霉素A的全合成

  摘要：

  在受保护的磷酸盐存在下，使用CuTC介导的链烯基碘C1-C13片段与C14-C21链烯基锡烷的偶联，可以实现PP2A抑制剂磷细菌霉素A的聚合全合成。C1-C13片段组装的关键特征是不对称二羟基化，埃文斯-奥尔多反应和均衡的保护基策略。环己烯酮的不对称1,4-加成是制备C14-C21片段的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol900757k
• 作为产物：
  描述：

  、 焦碳酸二烯丙基酯 在 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以27 mg的产率得到allyl (3R,4R,6R,Z)-4-(bis(allyloxy)phosphoryloxy)-3-((E)-2-((2S,3S)-3-ethyl-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)vinyl)-8-iodo-6-(triisopropylsilyloxy)-3-(trimethylsilyloxy)oct-7-enylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  磷酸霉素A的全合成

  摘要：

  在受保护的磷酸盐存在下，使用CuTC介导的链烯基碘C1-C13片段与C14-C21链烯基锡烷的偶联，可以实现PP2A抑制剂磷细菌霉素A的聚合全合成。C1-C13片段组装的关键特征是不对称二羟基化，埃文斯-奥尔多反应和均衡的保护基策略。环己烯酮的不对称1,4-加成是制备C14-C21片段的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol900757k

文献信息

• Good Timing in Total Synthesis: The Case of Phoslactomycin A
  作者：Björn Gebhardt、Christian M. König、Cornelia Schleth、Mario Dauber、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/chem.201000104

  日期：2010.5.25

  functional group introduction and manipulation (good timing) was demonstrated in the course of a total synthesis of phoslactomycin A. The synthetic strategy comprised a CuI–thiophene carboxylate (CuTC, Liebeskind’s reagent)‐mediated coupling to introduce the Z,Z‐diene at the final stage of the synthesis in the presence of a protected phosphate. Key features for the assembly of the C1–C13 fragment were

  在完全合成磷脂酰菌素A的过程中，证明了正确引入官能团和进行操纵的重要性（适当的时机）。合成策略包括Cu I-噻吩羧酸盐（CuTC，Liebeskind试剂）介导的偶联引入在ž，ž-二烯在合成的最后阶段，在受保护的磷酸盐的存在下。C1-C13片段组装的关键特征是不对称的二羟基化，埃文斯-羟醛反应和先进的保护基团策略。通过环己烯酮的不对称1,2加成和随后的非对映选择性酮还原，可得到C14–C21片段。一项关键任务是C8–C9烯烃的二羟基化，C6–C7双键的引入以及C25-氮官能团的产生。第二个例子是在核心部分生成官能团的最佳顺序（第一磷酸化，第二碘代烯烃化，第三叠氮化物/氨基甲酸酯转化）。将这种方法的合成溶液与磷霉素领域中已经存在的贡献进行了比较。