(2R,3R)-3-(2-furyl)-2-hydroxy-1-(2-methoxyphenyl)-3-(N-diphenylphosphinoylamino)-1-propanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R)-3-(2-furyl)-2-hydroxy-1-(2-methoxyphenyl)-3-(N-diphenylphosphinoylamino)-1-propanone
• 英文别名: (2R,3S)-3-(diphenylphosphorylamino)-3-(furan-2-yl)-2-hydroxy-1-(2-methoxyphenyl)propan-1-one
• 化学式: C₂₆H₂₄NO₅P
• 分子量: 461.454
• InChiKey: XYZWQQOKVKHRNC-AOYPEHQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  88.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-3-(2-furyl)-2-hydroxy-1-(2-methoxyphenyl)-3-(N-diphenylphosphinoylamino)-1-propanone 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (4S,5R)-4-Furan-2-yl-5-(2-methoxy-benzoyl)-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  提供β-氨基醇的羟基酮的抗选择性直接催化不对称曼尼希型反应

  摘要：

  描述了一种反选择性直接催化不对称曼尼希型反应。Et(2)Zn/(S,S)-linked-BINOL 1 = 4/1 复合物促进了 2-羟基-2'-甲氧基苯乙酮 (2) 和 N-二苯基膦酰基亚胺 3 的曼尼希型反应。作为催化剂的 0.25-1 mol%，我们以优异的产率（高达 99%）、非对映选择性（anti/syn = 高达 >98/2）和对映体过量（高达 >99.5%）获得了曼尼希加合物 4。本系统中的抗选择性与使用先前报道的方法观察到的互补，提供了一种以高度对映选择性方式合成抗 β-氨基醇的新型有效方法。N-二苯基膦酰基的轻松脱保护以及 Et(2)Zn 溶液和 (S,S)-linked-BINOL 1 的商业可用性也使本催化作用变得实用。

  DOI：

  10.1021/ja034787f
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-(furan-2-ylmethylene)-P,P-diphenylphosphinicamide 、 2-羟基-2-甲氧基苯乙酮 在 1,1'-bis[(S,S)-BINOL-3-yl]dimethyl ether 、 3 A molecular sieve 、 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3-(diphenylphosphorylamino)-3-(furan-2-yl)-2-hydroxy-1-(2-methoxyphenyl)propan-1-one 、 (2R,3R)-3-(2-furyl)-2-hydroxy-1-(2-methoxyphenyl)-3-(N-diphenylphosphinoylamino)-1-propanone
  参考文献：
  名称：

  使用 Et2Zn/Linked-BINOL 复合物的羟基酮的直接催化不对称曼尼希型反应：抗-orsyn-β-氨基醇的合成

  摘要：

  描述了使用 Et2Zn/(S,S) 连接的 BINOL 复合物对羟基酮进行直接催化不对称曼尼希型反应的全部细节。通过在亚胺氮上选择适当的保护基团，使用相同的锌催化，可以以良好的非对映体比例、产率和优异的对映体过量获得反-或顺-β-氨基醇。N-二苯基膦酰基 (Dpp) 亚胺 3 以 anti/syn = 高达 >98/2、高达 >99% 的收率和高达 >99.5% 的 ee 得到抗 β-氨基醇，而 Boc-亚胺 4 得到了合成- anti/syn 中的 β-氨基醇 = 高达 5/95，高达 >99% 的产率和高达 >99.5% 的 ee。高催化剂周转数 (TON) 也值得注意。对于反选择性反应，催化剂负载成功地减少到 0.02 mol %（TON = 高达 4920），对于顺选择性反应，催化剂负载减少到 0.05 mol %（TON = 高达 1760）。Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL

  DOI：

  10.1021/ja0482435

文献信息

• Non-C2-Symmetric, Chirally Economical, and Readily Tunable Linked-binols: Design and Application in a Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction
  作者：Takamasa Yoshida、Hiroyuki Morimoto、Naoya Kumagai、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.200500425

  日期：2005.5.30