(E)-(4S, 5S)-methyl-4-(N-tert-butoxycarbonyl)amino-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-methyl-hex-2-enoate | 194149-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-(4S, 5S)-methyl-4-(N-tert-butoxycarbonyl)amino-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-methyl-hex-2-enoate
• 英文别名: methyl (E,4S,5S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hex-2-enoate
• CAS: 194149-70-7
• 化学式: C₁₉H₃₇NO₅Si
• 分子量: 387.592
• InChiKey: GSJPDVUSSQMPST-BOXZDTQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(4S, 5S)-methyl-4-(N-tert-butoxycarbonyl)amino-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-methyl-hex-2-enoate 在 吡啶 、 chromium dichloride 、 2,3,5-三甲基吡啶 、 barium dihydroxide 、 重铬酸吡啶 、 Schwartz's reagent 、 四丁基氟化铵 、 silica gel 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 99.86h， 生成 (-)-motuporin
  参考文献：
  名称：

  蛋白磷酸酶抑制剂 (-)-Motuporin 的对映选择性合成

  摘要：

  描述了蛋白质磷酸酶抑制剂 motuporin 1a 的高度收敛不对称合成。单个肽片段 [34 + 35 --> 51] 的合成和偶联，然后进行大环化，得到完全保护的 motuporin 前体 33，通过脱水和酯水解将其转化为天然产物。使用不对称巴豆基硅烷键构建方法引入与天然产物相关的八个立体中心中的六个。我们的方法的特点是在构型明确的乙烯基锌中间体 22 和 (E)-乙烯基碘化物 7 之间进行有效的 Pd(0) 催化交叉偶联反应，得到化合物 43，从而构建了三取代的 (E, E)-motuporin 侧链的二烯系统。

  DOI：

  10.1021/ja0206700
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R)-2-azido-2-[(2R,3S,4R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-4-methyloxolan-2-yl]acetate 在 咪唑 、 甲醇 、 氯化锑(V) 、 碳酸氢钠 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (E)-(4S, 5S)-methyl-4-(N-tert-butoxycarbonyl)amino-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-methyl-hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  蛋白磷酸酶抑制剂 (-)-Motuporin 的对映选择性合成

  摘要：

  描述了蛋白质磷酸酶抑制剂 motuporin 1a 的高度收敛不对称合成。单个肽片段 [34 + 35 --> 51] 的合成和偶联，然后进行大环化，得到完全保护的 motuporin 前体 33，通过脱水和酯水解将其转化为天然产物。使用不对称巴豆基硅烷键构建方法引入与天然产物相关的八个立体中心中的六个。我们的方法的特点是在构型明确的乙烯基锌中间体 22 和 (E)-乙烯基碘化物 7 之间进行有效的 Pd(0) 催化交叉偶联反应，得到化合物 43，从而构建了三取代的 (E, E)-motuporin 侧链的二烯系统。

  DOI：

  10.1021/ja0206700

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (2<i>S</i>,3<i>S</i>,8<i>S</i>,9<i>S</i>)-<i>N</i>-Boc ADDA:  Application of a Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Trisubstituted Olefins
  作者：James S. Panek、Tao Hu

  DOI：10.1021/jo9706483

  日期：1997.7.1
• Enantioselective Synthesis of the Protein Phosphatase Inhibitor (−)-Motuporin
  作者：Tao Hu、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja0206700

  日期：2002.9.1

  A highly convergent asymmetric synthesis of the protein phosphatase inhibitor motuporin 1a is described. Synthesis and coupling of the individual peptide fragments [34 + 35 --> 51] followed by macrocyclization afforded the fully protected motuporin precursor 33, which is converted to the natural product by dehydration and ester hydrolysis. Six of the eight stereogenic centers associated with the natural

  描述了蛋白质磷酸酶抑制剂 motuporin 1a 的高度收敛不对称合成。单个肽片段 [34 + 35 --> 51] 的合成和偶联，然后进行大环化，得到完全保护的 motuporin 前体 33，通过脱水和酯水解将其转化为天然产物。使用不对称巴豆基硅烷键构建方法引入与天然产物相关的八个立体中心中的六个。我们的方法的特点是在构型明确的乙烯基锌中间体 22 和 (E)-乙烯基碘化物 7 之间进行有效的 Pd(0) 催化交叉偶联反应，得到化合物 43，从而构建了三取代的 (E, E)-motuporin 侧链的二烯系统。