(R)-2,6-二甲基-1,2,3,4-四氢喹啉 | 161745-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: (R)-2,6-二甲基-1,2,3,4-四氢喹啉
• 英文名称: (+)-(2R)-1,2,3,4-tetrahydro-2,6-dimethylquinoline
• 英文别名: (R)-2,6-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline；(R)-2,6-Dimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline；(2R)-2,6-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• CAS: 161745-33-1
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• 分子量: 161.247
• InChiKey: IHEQGRQCHGIUQE-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933499090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙醛二乙基乙缩醛 、 (R)-2,6-二甲基-1,2,3,4-四氢喹啉 在 高氯酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (-)-(2R,2'R)-bis(1,2,3,4-tetrahydro-2,6-dimethylquinolin-1-yl)-trimethinium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  Reichardt, Christian; Harms, Klaus; Kinzel, Manuela, Liebigs Annalen, 1995, # 2, p. 317 - 328

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2，6-二甲基喹啉 在 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以95%的产率得到(R)-2,6-二甲基-1,2,3,4-四氢喹啉
  参考文献：
  名称：

  在手性多孔聚合物上与基质活化位点结合的喹啉的高效不对称加氢

  摘要：

  由于喹啉的芳族稳定性，用于生产旋光四氢喹啉衍生物的喹啉的非均相不对称氢化仍然是一项艰巨的任务。在这里，我们报道了在与手性活性位点（VDPEN-RuOTs）和底物激活位点（TsOH）集成在一起的手性多孔聚合物上，喹啉的高效异质不对称氢化。在2-甲基喹啉的不对称氢化中，与TsOH结合的多孔聚合物的活性是没有TsOH的多孔聚合物的10倍。具有TsOH / Ru比的TOF火山曲线证实了VDPEN-RuOTs和TsOH的协同催化作用。与均相催化体系的比较结果表明，在聚合物网络中，手性中心与酸性位点之间的协同作用大大增强。在优化条件下，–1 TOF，是迄今为止报道的喹啉衍生物不对称加氢的最佳固体催化剂之一。此外，双功能多孔聚合物实现了不对称的级联加氢/还原胺化反应，从而获得了苯并喹喔啉类。我们的主要结果表明，在手性中心附近结合底物活化位点是合成用于非均相不对称催化的高性能固体催化剂的有效策略。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b04838

文献信息

• Highly Enantioselective Hydrogenation of Quinolines Using Phosphine-Free Chiral Cationic Ruthenium Catalysts: Scope, Mechanism, and Origin of Enantioselectivity
  作者：Tianli Wang、Lian-Gang Zhuo、Zhiwei Li、Fei Chen、Ziyuan Ding、Yanmei He、Qing-Hua Fan、Junfeng Xiang、Zhi-Xiang Yu、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ja2023042

  日期：2011.6.29

  Asymmetric hydrogenation of quinolines catalyzed by chiral cationic η(6)-arene-N-tosylethylenediamine-Ru(II) complexes have been investigated. A wide range of quinoline derivatives, including 2-alkylquinolines, 2-arylquinolines, and 2-functionalized and 2,3-disubstituted quinoline derivatives, were efficiently hydrogenated to give 1,2,3,4-tetrahydroquinolines with up to >99% ee and full conversions

  已经研究了由手性阳离子 η(6)-芳烃-N-甲苯磺酰乙二胺-Ru(II) 配合物催化的喹啉的不对称氢化。广泛的喹啉衍生物，包括 2-烷基喹啉、2-芳基喹啉和 2-官能化和 2,3-二取代的喹啉衍生物，被有效氢化得到 1,2,3,4-四氢喹啉，ee 高达 >99%和完全转换。该催化方案适用于一些具有生物活性的四氢喹啉的克级合成，如 (-)-angustureine 和 6-fluoro-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline，这是制备的关键中间体抗菌剂（S）-氟甲喹。该反应的催化途径已使用化学计量反应、中间体表征、和同位素标记模式。从这些实验中获得的证据表明，喹啉通过离子和级联反应途径被还原，包括 1,4-氢化物加成、异构化和 1,2-氢化物加成，并且氢加成经历了逐步的 H(+)/H( -) 协调范围之外的转移过程而不是协调机制。此外，DFT 计算表明，对映选择性源自
• Highly recoverable organoruthenium-functionalized mesoporous silica boosts aqueous asymmetric transfer hydrogenation reaction
  作者：Rui Liu、Tanyu Cheng、Lingyu Kong、Chen Chen、Guohua Liu、Hexing Li

  DOI：10.1016/j.jcat.2013.07.007

  日期：2013.11

  TsDPEN = 4-methylphenylsulfonyl-1,2-diphenylethylene-diamine) displays enhanced catalytic activity and enantioselectivity in aqueous asymmetric transfer hydrogenation with extensive substrates. Furthermore, this heterogeneous catalyst can be conveniently recovered and reused at least 10 times without loss of its catalytic efficiency. These features render this catalyst particularly attractive in practice

  在异质不对称催化中探索功能化的介孔二氧化硅以实现增强的催化活性和对映选择性提出了一项重大挑战，这对于理解载体的功能和控制手性络合行为至关重要。在这一贡献中，通过手性4-（三甲氧基甲硅烷基）乙基磺酰基-1,2-二苯基乙二胺和四乙氧基硅烷的协同组装，然后与有机钌配合物络合，我们报道了独特的三维手性有机钌官能化的菊花状介孔二氧化硅（CMS）。如研究中所证明，利用活性位点分离的手性有机钌催化性质，这种非均相催化剂ArRuTsDPEN-CMS（Ar =六甲基苯，TsDPEN = 4-甲基苯基磺酰基-1，2-二苯基乙二胺）在具有大量底物的水性不对称转移氢化反应中显示出增强的催化活性和对映选择性。此外，这种多相催化剂可以方便地回收和重复使用至少10次，而不会损失其催化效率。这些特征使得该催化剂在实践中以环境友好的方式在有机合成中特别有吸引力。同样，这项研究的结果清楚地表明，此处描述的策略提供了一种将手性
• Low‐Temperature Nickel‐Catalyzed C−N Cross‐Coupling via Kinetic Resolution Enabled by a Bulky and Flexible Chiral <i>N</i> ‐Heterocyclic Carbene Ligand
  作者：Zi‐Chao Wang、Pei‐Pei Xie、Youjun Xu、Xin Hong、Shi‐Liang Shi

  DOI：10.1002/anie.202103803

  日期：2021.7.12

  The transition-metal-catalyzed C−N cross-coupling has revolutionized the construction of amines. Despite the innovations of multiple generations of ligands to modulate the reactivity of the metal center, ligands for the low-temperature enantioselective amination of aryl halides remain a coveted target of catalyst engineering. Designs that promote one elementary reaction often create bottlenecks at

  过渡金属催化的 CN 交叉偶联彻底改变了胺的结构。尽管多代配体的创新来调节金属中心的反应性，但用于芳基卤化物的低温对映选择性胺化的配体仍然是催化剂工程的一个令人梦寐以求的目标。促进一种基本反应的设计通常会在其他步骤中造成瓶颈。我们在此报告了前所未有的低温（低至 -50 °C）、对映选择性 Ni 催化的芳基氯化物与空间位阻仲胺的 CN 交叉偶联，通过动力学拆分过程（s 因子高达 >300）。一种庞大而灵活的手性 N-杂环卡宾 (NHC) 配体用于以低势垒驱动氧化加成和还原消除，并控制对映选择性。2-对称手性配体适应催化过程不断变化的需求。我们预计这种设计将广泛适用于不同的过渡态，以实现其他具有挑战性的金属催化不对称交叉偶联反应。
• A new electronically deficient atropisomeric diphosphine ligand (S)-CF3O-BiPhep and its application in asymmetric hydrogenation
  作者：De-Yang Zhang、Chang-Bin Yu、Min-Can Wang、Kai Gao、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.03.036

  日期：2012.5

  A new electronically deficient atropisomeric diphosphine ligand (S)-CF3O-BiPhep was synthesized from 1-bromo-3-(trifluoromethoxy)benzene in high yield. The key steps included oxidative coupling with anhydrous ferric chloride and optical resolution by (+)-DMTA. The ligand afforded high performance for Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of quinolines with ee up to 92% and TON up to 25,000. It was

  以1-溴-3-（三氟甲氧基）苯为原料，高收率合成了一种新的电子缺陷的阻转异构二膦配体（S）-CF 3 O-BiPhep。关键步骤包括与无水氯化铁的氧化偶联和（+）-DMTA的光学拆分。该配体为ir高达92％的ee和TON高达25,000的Ir催化喹啉的不对称加氢提供了高性能。它也成功地应用于ee高达87％的Pd催化的简单吲哚的不对称加氢和ee高达97％的Rh催化的苯基硼酸向2-环己烯酮的不对称1,4-加成反应。
• A New Class of Versatile Chiral-Bridged Atropisomeric Diphosphine Ligands:  Remarkably Efficient Ligand Syntheses and Their Applications in Highly Enantioselective Hydrogenation Reactions
  作者：Liqin Qiu、Fuk Yee Kwong、Jing Wu、Wai Har Lam、Shusun Chan、Wing-Yiu Yu、Yue-Ming Li、Rongwei Guo、Zhongyuan Zhou、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ja0602694

  日期：2006.5.1

  A series of chiral diphosphine ligands denoted as PQ-Phos was prepared by atropdiastereoselective Ullmann coupling and ring-closure reactions. The Ullmann coupling reaction of the biaryl diphosphine dioxides is featured by highly efficient central-to-axial chirality transfer with diastereomeric excess >99%. This substrate-directed diastereomeric biaryl coupling reaction is unprecedented for the preparation

  一系列手性二膦配体表示为 PQ-Phos 是通过 atropdiastereoselective Ullmann 偶联和闭环反应制备的。联芳基二氧化膦的 Ullmann 偶联反应的特点是高效的中心轴手性转移，非对映体过量 >99%。这种以底物为导向的非对映异构联芳基偶联反应在制备手性二氧化膦方面是前所未有的，我们的方法排除了制备对映体纯二膦配体通常所需的繁琐拆分程序。在相关的不对称闭环反应中也揭示了手性识别的影响。桥接两个芳基单元的手性系链创建了一个构象刚性支架，对于对映面分化至关重要；配体支架的微调（例如，二面角）可以通过改变手性系链的链长来实现。制备了对映体纯的 Ru-和 Ir-PQ-Phos 配合物，并将其应用于 α-和 β-酮酯的催化对映选择性氢化（C=O 键还原）、2-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙烯酸、烷基取代的 β-脱氢氨基酸（C=C 键还原）和 N-杂芳族化合物（C=N 键