cis-1-methylcyclooctene oxide | 52954-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: cis-1-methylcyclooctene oxide
• 英文别名: (1S,8R)-1-Methyl-9-oxabicyclo[6.1.0]nonane
• CAS: 52954-47-9
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: WUSQJQNHMVSMQB-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1-methylcyclooctene oxide 、 二苯基膦酸锂 在 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 生成 (反式-2-羟基-2-甲基环辛基)二苯基氧化膦
  参考文献：
  名称：

  应变对化学反应性的影响。MCPBA环氧化中扭转扭曲双键的相对反应性

  摘要：

  测量了MCPBA在CH 2 Cl 2 中环氧化一系列环烯烃（包括桥头烯烃和反式环烯烃）的二级反应速率。正如预期的那样，应变桥头烯烃和反式环烯烃比未应变的顺式环烯烃表现出更快的反应速率。计算烯烃、烷烃及其相应环氧化物的 MM-2 空间能以评估每个反应中释放的应变能 (ΔSE)。log k rel 与烯烃菌株的图没有显示出良好的相关性

  DOI：

  10.1021/ja00034a042
• 作为产物：
  描述：

  1-methylcyclooctene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-1-methylcyclooctene oxide
  参考文献：
  名称：

  应变对化学反应性的影响。MCPBA环氧化中扭转扭曲双键的相对反应性

  摘要：

  测量了MCPBA在CH 2 Cl 2 中环氧化一系列环烯烃（包括桥头烯烃和反式环烯烃）的二级反应速率。正如预期的那样，应变桥头烯烃和反式环烯烃比未应变的顺式环烯烃表现出更快的反应速率。计算烯烃、烷烃及其相应环氧化物的 MM-2 空间能以评估每个反应中释放的应变能 (ΔSE)。log k rel 与烯烃菌株的图没有显示出良好的相关性

  DOI：

  10.1021/ja00034a042

文献信息

• Catalysts for the Living Insertion Polymerization of Alkenes: Access to New Polyolefin Architectures Using Ziegler–Natta Chemistry
  作者：Geoffrey W. Coates、Phillip D. Hustad、Stefan Reinartz

  DOI：10.1002/1521-3773(20020703)41:13<2236::aid-anie2236>3.0.co;2-3

  日期：2002.7.3

  a powerful tool for the synthesis of new polymer architectures. Materials available today by this route range from simple homopolymers such as linear and branched polyethylene, to atactic or tactic poly(alpha-olefins), to end-functionalized polymers and block copolymers. This review article summarizes recent developments in this rapidly growing research area at the interface of synthetic and mechanistic

  长期以来，就立体化学控制而言，配位插入聚合体系一直优于其阴离子，阳离子和自由基聚合体系。然而，直到五年前，这些基于金属的插入方法还不如活性聚合类别中的离子和自由基机制有效，后者只是发生快速引发且链终止或转移可忽略不计的聚合。在过去的五年中，未活化烯烃的活性插入聚合已成为合成新聚合物结构的强大工具。今天，通过这种途径可获得的材料范围从简单的均聚物，例如线性和支化聚乙烯，到无规或立构的聚（α-烯烃），再到末端官能化的聚合物和嵌段共聚物。这篇综述文章总结了这个迅速发展的研究领域在合成和机械有机金属化学，聚合物化学和材料科学的界面上的最新进展。尽管特别强调了聚合物的性能和新颖的聚合物结构，而大多数聚合物结构是十年前才接触到的，但在配体和催化剂设计方面也取得了重要成就。
• Enantioselective synthesis of epoxides by α-deprotonation—electrophile trapping of achiral epoxides
  作者：David M. Hodgson、Timothy J. Buxton、Iain D. Cameron、Emmanuel Gras、Eirene H. M. Kirton

  DOI：10.1039/b309717j

  日期：——

  Enantioselective α-deprotonation of achiral epoxides 1, 21, and 26 using organolithiums in the presence of (−)-sparteine 2 and subsequent electrophile trapping gives access to enantioenriched trisubstituted epoxides 9–17, 22, 23, 27 and 28 (in up to 86% ee).

  使用（-）-鹰爪豆碱2在有机锂存在下对非手性环氧化物1、21和26进行对映选择性α-去质子化，随后进行亲电捕获，可以获得对映体富集的三取代环氧化物9-17、22、23、27和28（最高可达86% ee）。
• Influence of strain on chemical reactivity. Relative reactivity of torsionally distorted double bonds in MCPBA epoxidations
  作者：Kenneth J. Shea、Jang Seob Kim

  DOI：10.1021/ja00034a042

  日期：1992.4

  The second-order reaction rata were measured for the MCPBA epoxidation in CH 2 Cl 2 for a series of cyclic olefins including bridgehead olefins and trans-cycloalkenes. As expected, strained bridgehead alkenes and trans-cycloalkenes showed faster reaction rates than nonstrained cis-cycloalkenes. The MM-2 steric energies of alkenes, alkanes, and their corresponding epoxides were calculated to evaluate

  测量了MCPBA在CH 2 Cl 2 中环氧化一系列环烯烃（包括桥头烯烃和反式环烯烃）的二级反应速率。正如预期的那样，应变桥头烯烃和反式环烯烃比未应变的顺式环烯烃表现出更快的反应速率。计算烯烃、烷烃及其相应环氧化物的 MM-2 空间能以评估每个反应中释放的应变能 (ΔSE)。log k rel 与烯烃菌株的图没有显示出良好的相关性
• Unusual Temperature Dependence in the <i>cis</i>/<i>trans</i>-Oxetane Formation Discloses Competitive Syn versus Anti Attack for the Paternò−Büchi Reaction of Triplet-Excited Ketones with <i>cis</i>- and <i>trans</i>-Cylooctenes. Conformational Control of Diastereoselectivity in the Cyclization and Cleavage of Preoxetane Diradicals
  作者：Waldemar Adam、Veit R. Stegmann

  DOI：10.1021/ja017017h

  日期：2002.4.1

  an exceptional substrate; it displays cis diastereoselectivity in the [2 + 2] photocycloaddition at low temperatures for both regioisomers 2b and 2b', and the trans selectivity increases at moderate temperature (cis/trans = 4:96), to decrease again at high temperature, especially for the minor regioisomer 2b'. This complex temperature behavior of the cis/trans diastereoselectivity may be rationalized

  顺式和反式环辛烯（顺式和反式 1a）以及 (Z)- 和 (E)-1- 甲基环辛烯（顺式和反式 1b）的甲苯-d(8) 溶液已在温度下进行辐照在二苯甲酮 (BP) 存在下，在 -95 至 +110 摄氏度之间，以提供顺式和反式构型的氧杂环丁烷 2a、b 和区域异构体 2b' 的混合物。相应地，苯醌 (BQ) 与顺式和反式 1a 产生环加合物顺式和反式 3a。[2 + 2]-环加合物 2 和 3 的顺式/反式非对映体比率显示出强烈的温度依赖性；以顺式和反式 1a 或顺式 1b 作为起始材料，在保持初始环辛烯构型的情况下，氧杂环丁烷形成的非对映选择性在低温下很高。随着温度升高，顺式环辛烯的顺式非对映选择性不断降低；在 cis-1a 的情况下，非对映选择性甚至在非常高的温度下转换为反式（顺式/反式约 20:80）。对于应变的 trans-1a，在整个温度范围内强烈优选反式氧杂环丁烷，在非常高的温度下只有少量（高达