(R)-2-benzyl-3,3-bis(4-(dimethylamino)phenyl)propanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (R)-2-benzyl-3,3-bis(4-(dimethylamino)phenyl)propanal
• 英文别名: 2-benzyl-3,3-bis(4-(dimethylamino)phenyl)propanal；(2R)-2-benzyl-3,3-bis[4-(dimethylamino)phenyl]propanal
• 化学式: C₂₆H₃₀N₂O
• 分子量: 386.537
• InChiKey: VRYWSEDGVKZDIE-QHCPKHFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-benzyl-3,3-bis(4-(dimethylamino)phenyl)propanal 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-2-benzyl-3,3-bis(4-(dimethylamino)phenyl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过分子间协同硫脲/肟氢键催化加速胺催化的不对称反应

  摘要：

  公开了分子间协同硫脲/肟氢键催化改进和加速不对称氨基催化的能力。两种容易获得的氢键供体催化剂与手性胺催化剂协同作用以完成大量高度立体选择性的转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100315
• 作为产物：
  描述：

  米氏酮 在 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 lithium aluminium tetrahydride 、 methyl 2-cyano-2-hydroxyiminoacetate 、 1,3-双[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (R)-2-benzyl-3,3-bis(4-(dimethylamino)phenyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  通过分子间协同硫脲/肟氢键催化加速胺催化的不对称反应

  摘要：

  公开了分子间协同硫脲/肟氢键催化改进和加速不对称氨基催化的能力。两种容易获得的氢键供体催化剂与手性胺催化剂协同作用以完成大量高度立体选择性的转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100315

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Alkylation of Aldehydes by SN1-Type Reaction of Alcohols
  作者：Pier Giorgio Cozzi、Fides Benfatti、Luca Zoli

  DOI：10.1002/anie.200805423

  日期：2009.2.2

  Work‐alcoholic! The elusive enantioselective catalytic α‐alkylation of aldehydes, a widely sought transformation, was brought to execution by the use of alcohols capable of forming stabilized carbocations (see scheme, TFA=trifluoroacetic acid).

  工作酒精！醛类难以捉摸的对映选择性催化α-烷基化反应，是通过使用能够形成稳定碳正离子的醇来实施的（见方案，TFA =三氟乙酸）。
• Enantioselective Organocatalytic α-Alkylation of Ketones by SN1-Type Reaction of Alcohols
  作者：Maria Trifonidou、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1002/ejoc.201101509

  日期：2012.3

  The enantioselective α-alkylation reaction of cyclic ketones is described. Our catalyst, based on a “privileged” pyrrolidine ring bearing a chiral thioxotetrahydropyrimidinone ring, is a highly reactive catalyst for cyclic ketones. When this catalyst was coupled with in situ generated carbocations derived from alcohols, the corresponding α-alkylated adducts were obtained in moderate to quantitative

  描述了环酮的对映选择性α-烷基化反应。我们的催化剂基于带有手性硫代四氢嘧啶酮环的“特权”吡咯烷环，是一种高反应性的环酮催化剂。当这种催化剂与原位生成的由醇衍生的碳阳离子偶联时，相应的 α-烷基化加合物以中等到定量的产率和低到高的对映选择性（高达 80% ee）获得。催化剂负载量可有效降低至 10%，这是文献中报道的此类有机催化转化的最低值。
• Cooperative Organocatalysis for the Asymmetric γ Alkylation of α-Branched Enals
  作者：Giulia Bergonzini、Silvia Vera、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201004761

  日期：2010.12.10

  α Branched leads to γ: The direct and enantioselective γ alkylation of α‐substituted α,β‐unsaturated aldehydes under dienamine catalysis has been achieved. A cooperative catalysis system that involves dienamine activation of α‐branched enals and chiral Brønsted acid catalysis promotes an SN1‐alkylation pathway while ensuring complete γ‐site selectivity and high stereocontrol (see scheme; Bn=benzyl)

  α分支导致γ：在二烯胺催化下，实现了α-取代的α，β-不饱和醛的直接和对映选择性γ烷基化。一个合作的催化系统涉及α-支链烯类的二烯胺活化和手性布朗斯台德酸催化，可促进S N 1烷基化途径，同时确保完全的γ位选择性和高度立体控制（参见方案； Bn =苄基）。
• Enantioselective Tandem Reactions at Elevated Temperatures: One-Pot Hydroformylation/SN1 Alkylation
  作者：Julian Stiller、Andreas J. Vorholt、Karoline A. Ostrowski、Arno Behr、Mathias Christmann

  DOI：10.1002/chem.201200639

  日期：2012.7.27

  Canned heat: The optimization of a tandem sequence of a metal‐catalyzed and a subsequent organocatalytic reaction is described (see figure). The tandem sequence was initially optimized toward a high yield by variations of substrate ratio, rhodium precursor, and ligands. The tandem reaction is also extendable to more complex alkenes and to substrates with additional functional groups.

  罐装热：描述了金属催化串联反应和随后的有机催化反应的优化过程（见图）。通过改变底物比例，铑前体和配体，最初将串联序列朝着高收率的方向进行了优化。串联反应也可扩展至更复杂的烯烃和具有其他官能团的底物。
• The versatile roles of ammonium salt catalysts in enantioselective reduction and alkylation of α,β-unsaturated aldehydes: iminium catalysis, enamine catalysis and acid catalysis
  作者：Shi-Kai Xiang、Bo Zhang、Li-He Zhang、Yuxin Cui、Ning Jiao

  DOI：10.1039/c1cc10124b

  日期：——

  A novel strategy for highly efficient utilization of chiral ammonium salt catalysts has been described in this paper. Three kinds of catalytic functions including iminium catalysis, enamine catalysis, and acid catalysis of chiral ammonium salt catalysts, have been achieved in the enantioselective reduction and alkylation reaction of alpha,beta-unsaturated aldehydes with alcohols.

  本文描述了一种高效利用手性铵盐催化剂的新策略。在α，β-不饱和醛与醇的对映选择性还原和烷基化反应中已经实现了三种催化功能，包括亚胺催化，烯胺催化和手性铵盐催化剂的酸催化。