(R)-4-(Dimethyl-phenyl-silanyl)-6-oxo-cyclohex-1-enecarbaldehyde | 666831-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-(Dimethyl-phenyl-silanyl)-6-oxo-cyclohex-1-enecarbaldehyde
• 英文别名: (4R)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]-6-oxocyclohexene-1-carbaldehyde
• CAS: 666831-45-4
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂Si
• 分子量: 258.392
• InChiKey: AUZAVDNEEFHREN-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-(Dimethyl-phenyl-silanyl)-6-oxo-cyclohex-1-enecarbaldehyde 、 methyl (1S,2S)-1-[(E,2R)-2-acetyloxy-5,7-dioxo-7-prop-2-enoxyhept-3-enyl]-2-[(1R)-1-methoxyethyl]-5-oxocyclopentane-1-carboxylate 在 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以97%的产率得到(4S,4aS,7R,8aS)-4-{(R)-1-Acetoxy-2-[(1S,2S)-1-methoxycarbonyl-2-((R)-1-methoxy-ethyl)-5-oxo-cyclopentyl]-ethyl}-7-(dimethyl-phenyl-silanyl)-4a-formyl-2,5-dioxo-decahydro-naphthalene-1-carboxylic acid allyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型合成功能化的14-β-羟基类固醇与细菌毒素和瓦巴因有关

  摘要：

  研究了阴离子多环化的用途，目的是开发一种多功能和收敛的合成的梭状芽孢杆菌毒素和哇巴因类似物的高级四环中间体。为此，制备了两种新的作为A环前体的5-（三烷基甲硅烷基）-2-环己烯酮和一种新的Nazarov中间体（D环前体）。在随后的转化之后，不饱和β-酮醛A环前体与Nazarov中间体的烯醇盐的反应提供了完全控制立体化学的14-β-羟基类固醇。

  DOI：

  10.1021/jo0355606
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)cyclohexan-1-one 在 吡啶 、 双氧水 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.92h， 生成 (R)-4-(Dimethyl-phenyl-silanyl)-6-oxo-cyclohex-1-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  新型合成功能化的14-β-羟基类固醇与细菌毒素和瓦巴因有关

  摘要：

  研究了阴离子多环化的用途，目的是开发一种多功能和收敛的合成的梭状芽孢杆菌毒素和哇巴因类似物的高级四环中间体。为此，制备了两种新的作为A环前体的5-（三烷基甲硅烷基）-2-环己烯酮和一种新的Nazarov中间体（D环前体）。在随后的转化之后，不饱和β-酮醛A环前体与Nazarov中间体的烯醇盐的反应提供了完全控制立体化学的14-β-羟基类固醇。

  DOI：

  10.1021/jo0355606

文献信息

• Total Synthesis of Ouabagenin and Ouabain
  作者：Hongxing Zhang、Maddi Sridhar Reddy、Serge Phoenix、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1002/anie.200704959

  日期：2008.2.1
• Novel Synthesis of Highly Functionalized 14-β-Hydroxysteroids Related to Batrachotoxin and Ouabain
  作者：Stéphane Trudeau、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo0355606

  日期：2004.2.1

  The use of anionic polycyclization was investigated in an effort to develop a versatile and convergent synthesis of advanced tetracyclic intermediates of batrachotoxin and ouabain analogues. Two new 5-(trialkylsilyl)-2-cyclohexenones as A ring precursors and a new Nazarov intermediate (D ring precursor) were prepared for this purpose. The reaction of the unsaturated β-keto aldehyde A ring precursor

  研究了阴离子多环化的用途，目的是开发一种多功能和收敛的合成的梭状芽孢杆菌毒素和哇巴因类似物的高级四环中间体。为此，制备了两种新的作为A环前体的5-（三烷基甲硅烷基）-2-环己烯酮和一种新的Nazarov中间体（D环前体）。在随后的转化之后，不饱和β-酮醛A环前体与Nazarov中间体的烯醇盐的反应提供了完全控制立体化学的14-β-羟基类固醇。