(1R,2S)-2-Vinyl-cyclohexanecarbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (1R,2S)-2-Vinyl-cyclohexanecarbaldehyde
• 英文别名: (1R,2S)-2-ethenylcyclohexane-1-carbaldehyde
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: KXRGCMHBLSLIKJ-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S)-2-Vinyl-cyclohexanecarbaldehyde 在 potassium fluoride 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 异氰酸苯酯 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 [(1S,2R,3aS,7aR)-2-amino-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1H-inden-1-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Novel nitrile oxide cycloaddition approach towards papuamine: stereoselective synthesis of a potentially useful trans-hydrindane intermediate

  摘要：

  在一种可能有用的方法中，对海洋生物碱papuamine 1，一个已知的反-氢环戊烷中间体17已通过一个模型反应序列合成，反应中以腈氧化物环加成作为关键步骤，得到其外消旋形式。

  DOI：

  10.1039/a700182g
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基环己烯 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 二甲基硫 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 (1R,2S)-2-Vinyl-cyclohexanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  A convenient synthesis of cyclopentanones via rhodium(I)-catalyzed intramolecular hydroacylation of unsaturated aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00521a031

文献信息

• Synthesis of eleven-membered carbocycles via a homo-Cope type of five-carbon ring expansion reaction utilized β-(hydroxymethyl)allylsilane
  作者：Hideyuki Suzuki、Chiaki Kuroda

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00348-x

  日期：2003.4

  ratio. The (Z)-substrate with respect to allylsilane moiety afforded the same ring expansion product, however, the yield was lower than the reaction with the (E)-substrate. The substrates bearing t-butyl or benzyloxy substituents on the cyclohexane ring also afforded the product analogously, indicating that the reaction depends upon the conformation of the substrate. On the other hand, the substrate

  经由标题反应，由装配有β-（羟甲基）烯丙基硅烷单元的六元化合物合成十一元碳环。即，反式-和顺式- （ë）-2-（三甲基甲硅烷基）-3-（2-乙烯基环己-1-基）丙-2-烯-1-醇，用TF治疗2 ö在CH 2氯2在存在2，6-二甲基吡啶，以良好的收率得到（1E）-3-亚甲基环oundaca-1，6-二烯。该产品的几何形状显示出依赖于反式-和CIS的基板的环己烷环上3'-取代图案; 即反式异构体只提供（6 E）-产物，顺式-异构体，得到（6的混合物ë） -和（6 Ž） -产物在1：2的比例。相对于烯丙基硅烷部分的（Z）-底物提供相同的扩环产物，然而，产率低于与（E）-底物的反应。在环己烷环上带有叔丁基或苄氧基取代基的底物也同样提供了产物，表明该反应取决于底物的构象。另一方面，带有异丙烯基而不是简单乙烯基的底物没有提供扩环产物，而是通过烯反应生成了双环[5.4.0]十一烷。
• Synthesis of eleven-membered carbocycles by a new five-carbon ring expansion reaction
  作者：Hideyuki Suzuki、Akiko Monda、Chiaki Kuroda

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00020-x

  日期：2001.3

  3-Methylenecycloundeca-1,6-diene was synthesized by a homo-Cope ring expansion reaction of 2-(trimethylsilylmethyl)-3-(2-vinylcyclohexyl)prop-2-en-1-ol.

  通过2-（三甲基甲硅烷基甲基）-3-（2-乙烯基环己基）丙-2-烯-1-醇的均相-扩环反应合成了3-亚甲基环己基-1，6-二烯。
• Organocatalyzed Tsuji–Trost reaction: a new method for the closure of five- and six-membered rings
  作者：Bojan Vulovic、Filip Bihelovic、Radomir Matovic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.006

  日期：2009.12

  A combination of organotransition metal catalysis and organocatalysis allows for Tsuji–Trost 5-exo- and 6-exo-cyclizations of aldehydes. This transformation can also be accomplished as a catalytic asymmetric reaction, which affords vinylcyclopentane derivatives with up to 98%ee.

  有机过渡金属催化和有机催化的结合可实现Tsuji-Trost醛的5 exo-和6 exo-环化反应。该转化也可以作为催化不对称反应来完成，该反应提供了高达98％ee的乙烯基环戊烷衍生物。
• Asymmetric synthesis of 1,2-disubstituted cycloalkanecarboxaldehydes. procedures for the highly stereoselective preparation of cis- and trans-isomer
  作者：Hiroshi Kogen、Kiyoshi Tomioka、Shun-ichi Hashimoto、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92856-9

  日期：1980.1

  Procedures for the asymmetric synthesis of 1,2-disubstituted cycloalkanecarboxaldehydes () having assymetric tertiary and quaternary carbon atoms in vicinal positions from the corresponding cycloalkenecarboxaldehydes () in high diastereomeric and enantiomeric purities are described.

  描述了用于从非对映异构体和对映异构体纯度的相应环烯烃羧醛（）在邻位不对称合成叔碳原子和季碳原子的1,2-二取代的环烷甲醛醛（）的不对称合成方法。
• Diastereoselective and enantioselective synthesis of 1,2-disubstituted cycloalkanecarboxaldehydes
  作者：Hiroshi Kogen、Kiyoshi Tomioka、Shun-Ichi Hashimoto、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93269-7

  日期：——

  quaternary carbon atoms in vicinal positions in their rings, is devised starting from cycloalkenecarboxal-dehydes (5) t-Leucine t-butyl ester (2, R=But), a highly effective chiral auxiliary reagent in the present method, can be recovered for recycling without any loss of optical purity Some mechanistic explanations on the stereochemical courses of the reactions are presented

  对于非对映选择性和对映选择性合成一个非常有用的方法反式-和顺-1,2-二取代cycloalkanecarboxaldehydes（反式-和顺式- 10），有用的手性合成子具有非对称叔和在其环的邻位位置上的季碳原子，被设计出发可以从本方法中的高效手性助剂-环烯烃羧醛（5）叔亮氨酸叔丁酯（2，R = Bu t）中回收而无需光学纯度损失。介绍了反应的立体化学过程