1,5-anhydro-3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-2-deoxy-2-nitro-D-lyxo-hex-1-enitol | 365455-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-anhydro-3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-2-deoxy-2-nitro-D-lyxo-hex-1-enitol
• 英文别名: tert-butyl-[[(2R,3R,4R)-5-nitro-3,4-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 365455-25-0
• 化学式: C₃₆H₃₉NO₆Si
• 分子量: 609.794
• InChiKey: CMSLPFJMHUQVSX-VATRIRCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.25
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  82.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-2-deoxy-2-nitro-D-lyxo-hex-1-enitol 在 palladium on activated charcoal 、 Raney Ni T₄ 吡啶 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 O-(2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl)-N-(tert-butyloxycarbonyl)-L-threonine tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Nitroglycal Concatenation: A Broadly Applicable and Efficient Approach to the Synthesis of Complex O-Glycans

  摘要：

  Base-catalyzed glycosylations provide the basis for a new and general entry to the synthesis of mucin-type O-glycans. The desired α-linked 2-acetamidoglycosyl amino acids B are accessible selectively starting from glycals of type A. Fmoc=9-fluorenylmethoxycarbonyl.

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010716)40:14<2654::aid-anie2654>3.0.co;2-l
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-galactal 在 硝酸 、 乙酸酐 作用下， 以84%的产率得到1,5-anhydro-3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-2-deoxy-2-nitro-D-lyxo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  O-糖基氨基酸通过 2-硝基半乳糖连接 - 粘蛋白型 O-聚糖的合成

  摘要：

  N-Boc 和 N-Fmoc 保护的丝氨酸和苏氨酸酯的碱基促进迈克尔型加成到 2-硝基半乳糖衍生物 2 和 26 分别导致高度选择性地生成 α-糖苷 4a-d 和 27a,c。随后苏氨酸衍生物4d和丝氨酸衍生物4a、b的转化产生用作赖氨酸和二肽模拟物的化合物。27a,c 的 6-O-脱甲硅烷基化，然后 6-O-唾液酸化，并将半乳糖部分的硝基转化为 2-乙酰氨基官能团，得到 N-Boc 保护的丝氨酸和苏氨酸叔丁酯 31a,c在羟基上携带 O 保护的 STN 抗原。然后将苏氨酸衍生物 31c 转化为 N-Fmoc 保护的氨基酸结构单元 33，其用于合成粘蛋白重复单元部分结构 Ac-GS(STN)-TAPPAHG-NH2 (1)。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390142

文献信息

• Synthesis of 2-Nitroglycals from Glycals Using the Tetrabutylammonium Nitrate–Trifluoroacetic Anhydride–Triethylamine Reagent System and Base-Catalyzed Ferrier Rearrangement of Acetylated 2-Nitroglycals
  作者：Suresh Dharuman、Preeti Gupta、Pavan K. Kancharla、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1021/jo401165y

  日期：2013.9.6

  A reagent system comprising tetrabutylammonium nitrate–trifluoroacetic anhydride–triethylamine has been developed for the synthesis of 2-nitroglycals from various protected glycals. The base-catalyzed Ferrier rearrangement on tri-O-acetylated 2-nitroglycals has been reported for the first time. Reactivity of these nitroacetates and associated selectivity has been examined, and some of the products

  已开发出一种由硝酸四丁铵-三氟乙酸酐-三乙胺组成的试剂系统，用于从各种受保护的糖类合成2-硝基糖类。首次报道了在三-O-乙酰化的2-硝基糖上的碱催化的Feer重排。已经检查了这些硝基乙酸盐的反应性和相关的选择性，并且将某些产物转化为2，3-二氨基-2，3-二脱氧糖苷和甲基N-乙酰基-d- lividosaminide。
• O-Glycosyl Amino Acids by 2-Nitrogalactal Concatenation − Synthesis of a Mucin-Type O-Glycan
  作者：Gottfried A. Winterfeld、Ahmed I. Khodair、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.200390142

  日期：2003.3

  N-Fmoc-protected serine and threonine esters to 2-nitrogalactal derivatives 2 and 26 led highly selectively to α-glycosides 4a−d and 27a,c, respectively. Ensuing transformation of threonine derivative 4d and serine derivatives 4a,b resulted in compounds useful as lysine and dipeptide mimetics. 6-O-Desilylation of 27a,c, then 6-O-sialylation, and transformation of the nitro group of the galactose moiety into a 2-acetamido

  N-Boc 和 N-Fmoc 保护的丝氨酸和苏氨酸酯的碱基促进迈克尔型加成到 2-硝基半乳糖衍生物 2 和 26 分别导致高度选择性地生成 α-糖苷 4a-d 和 27a,c。随后苏氨酸衍生物4d和丝氨酸衍生物4a、b的转化产生用作赖氨酸和二肽模拟物的化合物。27a,c 的 6-O-脱甲硅烷基化，然后 6-O-唾液酸化，并将半乳糖部分的硝基转化为 2-乙酰氨基官能团，得到 N-Boc 保护的丝氨酸和苏氨酸叔丁酯 31a,c在羟基上携带 O 保护的 STN 抗原。然后将苏氨酸衍生物 31c 转化为 N-Fmoc 保护的氨基酸结构单元 33，其用于合成粘蛋白重复单元部分结构 Ac-GS(STN)-TAPPAHG-NH2 (1)。
• Glycal Glycosylation and 2-Nitroglycal Concatenation, a Powerful Combination for Mucin Core Structure Synthesis
  作者：Jürgen Geiger、B. Gopal Reddy、Gottfried A. Winterfeld、R. Weber、M. Przybylski、R. R. Schmidt

  DOI：10.1021/jo061670b

  日期：2007.6.1

  3-O-glycosylated with O-(galactopyranosyl) trichloroacetimidates; depending on the protecting group pattern stereoselectively α- and β-linked disaccharides were obtained. With O-(2-azido-2-deoxyglucopyransyl) trichloroacetimidate as donor (compound 10A), glycosylation of 2 and of a 6-O-unprotected galactal derivative led in acetonitrile as solvent exclusively to a β(1−3)- and a β(1−6)-linked disaccharide, respectively

  具有大的6- O- TIPS保护作用的3，4- O-未保护的半乳糖衍生物（化合物2）可以被O-（吡喃半乳糖基）三氯乙酰亚氨酸盐区域选择性地3- O-糖基化。根据保护基的模式，立体选择性地获得α-和β-连接的二糖。以O-（2-叠氮基-2-脱氧葡萄糖吡喃基）三氯乙酰亚氨酸酯为供体（化合物10A），对2和6- O进行糖基化-未保护的半乳糖衍生物在乙腈中仅作为溶剂分别引至β（1-3）-和β（1-6）连接的二糖。糖的半乳糖部分硝化，然后通过迈克尔型添加丝氨酸和苏氨酸衍生物（7a，b）安装了α-半乳糖构型，因此很容易提供O-糖基氨基酸结构单元，用于将核1，核2，核3，核6和核8结构掺入糖肽中。2-硝基半乳糖和2-硝基葡糖衍生物也可以成功地通过迈克尔型加成以重复方式成功地用于糖苷键的形成，从而提供了相应的核心5，核心7和核心6构件。在这种方法中，高度立体选择性的糖苷键的形成仅基于2-型硝基糖的硝基-烯醇
• Nitroglycal Concatenation: A Broadly Applicable and Efficient Approach to the Synthesis of Complex O-Glycans
  作者：Gottfried A. Winterfeld、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/1521-3773(20010716)40:14<2654::aid-anie2654>3.0.co;2-l

  日期：2001.7.16

  Base-catalyzed glycosylations provide the basis for a new and general entry to the synthesis of mucin-type O-glycans. The desired α-linked 2-acetamidoglycosyl amino acids B are accessible selectively starting from glycals of type A. Fmoc=9-fluorenylmethoxycarbonyl.
• Stereoselective Synthesis of 2,3‐Diamino‐2,3‐dideoxyglycosides from 3‐ <i>O</i> ‐Acetyl‐2‐nitroglycals
  作者：Xiaopei Wu、Zhichao Zheng、Liming Wang、Yunxia Xue、Jinxi Liao、Hui Liu、Deyong Liu、Jian‐Song Sun、Qingju Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.202200519

  日期：2022.7.14

  A novel method for 2-nitroglycals synthesis was developed. Using 3-O-acetyl-2-nitroglycal as donors, we investigated the efficient method for 2,3-diamino-2,3-dideoxy-glycosides synthesis via organobase 4-pyrrolidinopyridine (PPY) mediated relay glycosylation. The method has many advantages including mild reaction condition, excellent site-selectivity and stereoselectivity, good to excellent yield,

  2-Nitroglycal 是一种广泛用于氨基糖苷类合成的合成子。在此，我们报告了一种使用 n Bu 4 NNO 3 /Tf 2 O/DTBMP 合成 2-硝化糖的有效方法。使用 3-O-acetyl-2-nitroglycals 作为供体，使用 4-pyrrolidinopyridine (PPY) 介导的中继建立了一种构建具有挑战性的 1,2-cis-2,3-diamino-2,3-dideoxyglycosidic 键的新方法糖基化反应。该方法具有许多特点，包括非常温和的反应条件、优异的区域和立体选择性、良好的收率和广泛的底物范围。