oct-4-yne-1,8-diyl diacetate | 1126897-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: oct-4-yne-1,8-diyl diacetate
• CAS: 1126897-75-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: GPKJJFQIXNLWBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oct-4-yne-1,8-diyl diacetate 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 苯甲酰氯 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化甲酰胺与炔烃的分子间加成

  摘要：

  已经开发了一种用于将甲酰胺分子间加成到炔烃的新型钯系统。甲酰胺与内部炔烃在钯催化剂存在下以酰基氯作为添加剂反应，可区域选择性和立体选择性地提供 (E)-α,β-不饱和酰胺。相同的催化剂体系实现了甲酰胺加成到末端炔烃的第一个例子，得到相应的带有末端亚甲基部分的α，β-不饱和酰胺作为主要产物。本反应广泛适用于具有各种功能的底物。该方法也适用于N,N-二取代甲酰胺与降冰片烯的反应。在反应条件下，氢化钯物种将作为关键中间体与原位生成的 HCl 形成。

  DOI：

  10.1021/ja910038p
• 作为产物：
  描述：

  oct-4-yne-1,8-diol 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到oct-4-yne-1,8-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  钯催化甲酰胺与炔烃的分子间加成

  摘要：

  已经开发了一种用于将甲酰胺分子间加成到炔烃的新型钯系统。甲酰胺与内部炔烃在钯催化剂存在下以酰基氯作为添加剂反应，可区域选择性和立体选择性地提供 (E)-α,β-不饱和酰胺。相同的催化剂体系实现了甲酰胺加成到末端炔烃的第一个例子，得到相应的带有末端亚甲基部分的α，β-不饱和酰胺作为主要产物。本反应广泛适用于具有各种功能的底物。该方法也适用于N,N-二取代甲酰胺与降冰片烯的反应。在反应条件下，氢化钯物种将作为关键中间体与原位生成的 HCl 形成。

  DOI：

  10.1021/ja910038p

文献信息

• Catalytic Coupling between Unactivated Aliphatic C–H Bonds and Alkynes via a Metal–Hydride Pathway
  作者：Yan Xu、Michael C. Young、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.7b02020

  日期：2017.4.26

  We report a Rh(I)-catalyzed site-selective coupling between ketone β-C(sp3)-H bonds and aliphatic alkynes using an in situ-installed directing group. Upon hydrogenation or hydration, various β-alkylation or β-aldol products of the ketones are obtained with broad functional group tolerance. Mechanistic investigations support the involvement of a Rh-H intermediate through oxidative addition of Rh(I)

  我们报告了使用原位安装的导向基团在酮 β-C(sp3)-H 键和脂肪族炔烃之间进行 Rh(I) 催化的位点选择性偶联。通过氢化或水合，得到具有广泛官能团耐受性的酮的各种β-烷基化或β-羟醛产物。机理研究支持通过将 Rh(I) 氧化加成到 β-CH 键中来参与 Rh-H 中间体。因此，据我们所知，这种转变代表了不饱和烃和未活化的脂肪族 CH 键通过金属氢化物途径进行催化偶联的第一个例子。
• Palladium-Catalyzed Indolization of <i>N</i>-Aroylbenzotriazoles with Disubstituted Alkynes
  作者：Itaru Nakamura、Tetsuya Nemoto、Naozumi Shiraiwa、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/ol900113f

  日期：2009.3.5

  The palladium-catalyzed denitrogenative indolization of N-aroylbenzotriazoles 1 and internal alkynes 2 produced the corresponding polysubstituted indoles 3 in good to high yields. For example, the reaction of 5,6-dimethyl-1-[4-(trifluoromethyl)benzoyl]benzotriazole (1j) with 6-dodecyne (2a), 4-octyne (2b), and diphenylacetylene (2f) in the presence of 10 mol % of Pd(PPh3)4 without solvent at 130 °C

  N-芳酰基苯并三唑1和内部炔烃2的钯催化的脱氮吲哚化以良好或高收率产生了相应的多取代的吲哚3。例如，5,6-二甲基-1-[[4-（三氟甲基）苯甲酰基]苯并三唑（1j）与6-十二炔（2a），4-辛炔（2b）和二苯乙炔（2f）的反应在130°C下不使用溶剂的10 mol％Pd（PPh 3）4得到相应的吲哚3i，3l和3p分别达到74％，71％和41％的产量。在本反应中，芳酰基苯并三唑在Larock的吲哚合成中作为2-卤代苯胺的合成等价物。
• Rhodium-Catalyzed Three-Component Reaction of Alkynes, Arylzinc Chlorides, and Iodomethanes Producing Trisubstituted/Tetrasubstituted Alkenes with/without 1,4-Migration
  作者：He Meng、Shiming Bai、Yu Qiao、Ting He、Weiyi Li、Jialin Ming

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02299

  日期：2022.7.29

  A three-component reaction of alkynes, arylzinc chlorides, and iodomethanes was found to proceed in the presence of a rhodium catalyst to give high yields of trisubstituted/tetrasubstituted alkenes. The usual arylzinc chlorides only gave trisubstituted alkenes, generated through a migratory carbozincation–cross-coupling sequence, where 1,4-Rh migration from an alkenyl carbon to an aryl carbon occurred

  发现在铑催化剂存在下进行炔烃、芳基氯化锌和碘甲烷的三组分反应，以产生高产率的三取代/四取代烯烃。通常的芳基氯化锌仅产生三取代的烯烃，通过迁移的碳化 - 交叉偶联序列产生，其中 1,4-Rh 从烯基碳迁移到芳基碳。相比之下，5 元杂芳基氯化锌仅通过碳化-交叉偶联途径产生四取代烯烃，而没有 1,4-迁移。