(E,4R,5S)-5-[(1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,14-dimethyl-5,17-dioxo-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-trien-7-yl]-4-methoxy-3-methylhex-2-enal | 423118-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (E,4R,5S)-5-[(1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,14-dimethyl-5,17-dioxo-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-trien-7-yl]-4-methoxy-3-methylhex-2-enal
• CAS: 423118-13-2
• 化学式: C₃₃H₅₂O₇Si
• 分子量: 588.857
• InChiKey: RXMWLJMWOWBEST-IZPAZIBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,4R,5S)-5-[(1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,14-dimethyl-5,17-dioxo-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-trien-7-yl]-4-methoxy-3-methylhex-2-enal 在 吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.58h， 生成 (1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-9-hydroxy-7-((2S,3R,4E,6E,8E)-3-methoxy-4,8-dimethyl-9-(2-methyloxazol-4-yl)nona-4,6,8-trien-2-yl)-10,14-dimethyl-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-triene-5,17-dione
  参考文献：
  名称：

  A total synthesis of the antitumour macrolide rhizoxin D

  摘要：

  描述了一种从植物病原真菌中国根霉中分离得到的利佐辛D（2）的对映选择性合成方法。整体策略基于对δ-内酯取代的乙烯锡7和磷酸酯取代的乙烯碘9的精细加工，随后通过一系列分子间Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应与核心的16元大环内酯6耦合，生成50，并通过分子内Stille反应完成。利佐辛D中的三烯并噁唑侧链随后利用磷氧化物8在大环内酯醛51b上的E选择性Horner-Wittig反应引入。

  DOI：

  10.1039/b507570j
• 作为产物：
  描述：

  3-cyclopentenyl acetonitrile 在 2,6-二甲基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四氧化锇 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 、 氟化氢吡啶 、 silver nitrate 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 110.58h， 生成 (E,4R,5S)-5-[(1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,14-dimethyl-5,17-dioxo-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-trien-7-yl]-4-methoxy-3-methylhex-2-enal
  参考文献：
  名称：

  A total synthesis of the antitumour macrolide rhizoxin D

  摘要：

  描述了一种从植物病原真菌中国根霉中分离得到的利佐辛D（2）的对映选择性合成方法。整体策略基于对δ-内酯取代的乙烯锡7和磷酸酯取代的乙烯碘9的精细加工，随后通过一系列分子间Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应与核心的16元大环内酯6耦合，生成50，并通过分子内Stille反应完成。利佐辛D中的三烯并噁唑侧链随后利用磷氧化物8在大环内酯醛51b上的E选择性Horner-Wittig反应引入。

  DOI：

  10.1039/b507570j

文献信息

• A total synthesis of the antitumour macrolide rhizoxin D
  作者：Ian S. Mitchell、Gerald Pattenden、Jeffrey Stonehouse

  DOI：10.1039/b507570j

  日期：——

  An enantioselective synthesis of rhizoxin D (2), isolated from the plant pathogenic fungus Rhizopus chinensis, is described. The overall strategy is based on elaboration of the δ-lactone-substituted vinyl stannane 7 and the phosphonate-substituted vinyl iodide 9, followed by their coupling to the core 16-membered macrolide 6via a sequential intermolecular Horner–Wadsworth–Emmons olefination, leading to 50, and by an intramolecular Stille reaction. The triene oxazole-containing side chain in rhizoxin D is then introduced using the phosphine oxide 8 in an E-selective Horner–Wittig reaction with the macrolide aldehyde 51b.

  描述了一种从植物病原真菌中国根霉中分离得到的利佐辛D（2）的对映选择性合成方法。整体策略基于对δ-内酯取代的乙烯锡7和磷酸酯取代的乙烯碘9的精细加工，随后通过一系列分子间Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应与核心的16元大环内酯6耦合，生成50，并通过分子内Stille反应完成。利佐辛D中的三烯并噁唑侧链随后利用磷氧化物8在大环内酯醛51b上的E选择性Horner-Wittig反应引入。