(1R,8R,8aR)-3,8-Dimethyl-1,2,6,7,8,8a-hexahydro-azulene-1-carboxylic acid methyl ester | 183894-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,8R,8aR)-3,8-Dimethyl-1,2,6,7,8,8a-hexahydro-azulene-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (1R,8R,8aR)-3,8-dimethyl-1,2,6,7,8,8a-hexahydroazulene-1-carboxylate
• CAS: 183894-47-5
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: MCMVGLPLLMMPGE-WQAKAFBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,8R,8aR)-3,8-Dimethyl-1,2,6,7,8,8a-hexahydro-azulene-1-carboxylic acid methyl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 2-mercaptopyridine-1-oxide sodium salt 、 叔丁基硫醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (-)-isoclavukerin A
  参考文献：
  名称：

  关于分子内 Pd 催化的 TMM 环加成的非对映选择性。Perhydroazulene (-)-Isoclavukerin A 的不对称合成

  摘要：

  影响三亚甲基甲烷 (TMM) 环加成立体控制的因素在全氢菘烯合成的背景下进行了检查。相对于受体的非对映选择性是在与五碳系链的分子内 [3 + 2] 反应中建立的。当使用双激活受体时，观察到完全选择性，其中 Z 位激活基团被提议作为非对映选择性控制元件。此外，首次说明了使用三甲基乙酸锡酯作为助催化剂对缺电子烯烃进行环加成。一锅三组分偶联方案提供了一种轻松的新进入，特别是酰基取代的 TMM 前体和更普遍的 α-羟基酮。该方法导致 (-)-isoclavukerin A 的全合成。

  DOI：

  10.1021/ja961561m
• 作为产物：
  描述：

  5-(Trimethylsilylmethyl)-4-trimethylsilyloxyhexa-1,5-dien-3-one 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 三异丙基亚磷酸酯 、 3 A molecular sieve 、 叔丁基锂 、 四氯化钛 、 lithium hydride 、 乙酸三甲基锡 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.58h， 生成 (1R,8R,8aR)-3,8-Dimethyl-1,2,6,7,8,8a-hexahydro-azulene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  关于分子内 Pd 催化的 TMM 环加成的非对映选择性。Perhydroazulene (-)-Isoclavukerin A 的不对称合成

  摘要：

  影响三亚甲基甲烷 (TMM) 环加成立体控制的因素在全氢菘烯合成的背景下进行了检查。相对于受体的非对映选择性是在与五碳系链的分子内 [3 + 2] 反应中建立的。当使用双激活受体时，观察到完全选择性，其中 Z 位激活基团被提议作为非对映选择性控制元件。此外，首次说明了使用三甲基乙酸锡酯作为助催化剂对缺电子烯烃进行环加成。一锅三组分偶联方案提供了一种轻松的新进入，特别是酰基取代的 TMM 前体和更普遍的 α-羟基酮。该方法导致 (-)-isoclavukerin A 的全合成。

  DOI：

  10.1021/ja961561m