(8R,8aS)-3,8-Dimethyl-6,7,8,8a-tetrahydro-2H-azulene-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester | 183894-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (8R,8aS)-3,8-Dimethyl-6,7,8,8a-tetrahydro-2H-azulene-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (8R,8aS)-3,8-dimethyl-6,7,8,8a-tetrahydro-2H-azulene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 183894-46-4
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: HVCPCSYXZICQBS-MFKMUULPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R,8aS)-3,8-Dimethyl-6,7,8,8a-tetrahydro-2H-azulene-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 2-mercaptopyridine-1-oxide sodium salt 、 碳酸氢钠 、 叔丁基硫醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (-)-isoclavukerin A
  参考文献：
  名称：

  关于分子内 Pd 催化的 TMM 环加成的非对映选择性。Perhydroazulene (-)-Isoclavukerin A 的不对称合成

  摘要：

  影响三亚甲基甲烷 (TMM) 环加成立体控制的因素在全氢菘烯合成的背景下进行了检查。相对于受体的非对映选择性是在与五碳系链的分子内 [3 + 2] 反应中建立的。当使用双激活受体时，观察到完全选择性，其中 Z 位激活基团被提议作为非对映选择性控制元件。此外，首次说明了使用三甲基乙酸锡酯作为助催化剂对缺电子烯烃进行环加成。一锅三组分偶联方案提供了一种轻松的新进入，特别是酰基取代的 TMM 前体和更普遍的 α-羟基酮。该方法导致 (-)-isoclavukerin A 的全合成。

  DOI：

  10.1021/ja961561m
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (+)-8(R),8a(S)-3,8-dimethyl-4-(2,4,6-triisopropylbenzenesulfonylhydrazido)-4,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-azulene-1,1-dicarboxylate 在 lithium hydride 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到(8R,8aS)-3,8-Dimethyl-6,7,8,8a-tetrahydro-2H-azulene-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  关于分子内 Pd 催化的 TMM 环加成的非对映选择性。Perhydroazulene (-)-Isoclavukerin A 的不对称合成

  摘要：

  影响三亚甲基甲烷 (TMM) 环加成立体控制的因素在全氢菘烯合成的背景下进行了检查。相对于受体的非对映选择性是在与五碳系链的分子内 [3 + 2] 反应中建立的。当使用双激活受体时，观察到完全选择性，其中 Z 位激活基团被提议作为非对映选择性控制元件。此外，首次说明了使用三甲基乙酸锡酯作为助催化剂对缺电子烯烃进行环加成。一锅三组分偶联方案提供了一种轻松的新进入，特别是酰基取代的 TMM 前体和更普遍的 α-羟基酮。该方法导致 (-)-isoclavukerin A 的全合成。

  DOI：

  10.1021/ja961561m

文献信息

• On the Diastereoselectivity of Intramolecular Pd-Catalyzed TMM Cycloadditions. An Asymmetric Synthesis of the Perhydroazulene (−)-Isoclavukerin A
  作者：Barry M. Trost、Robert I. Higuchi

  DOI：10.1021/ja961561m

  日期：1996.1.1

  illustrated for the first time. A one-pot, three-component coupling protocol provides a facile new entry into acyl-substituted TMM precursors specifically and α-hydroxy ketones more generally. The methodology led to a total synthesis of (−)-isoclavukerin A. The shortest version of the synthesis involves eleven steps from methallyl alcohol.

  影响三亚甲基甲烷 (TMM) 环加成立体控制的因素在全氢菘烯合成的背景下进行了检查。相对于受体的非对映选择性是在与五碳系链的分子内 [3 + 2] 反应中建立的。当使用双激活受体时，观察到完全选择性，其中 Z 位激活基团被提议作为非对映选择性控制元件。此外，首次说明了使用三甲基乙酸锡酯作为助催化剂对缺电子烯烃进行环加成。一锅三组分偶联方案提供了一种轻松的新进入，特别是酰基取代的 TMM 前体和更普遍的 α-羟基酮。该方法导致 (-)-isoclavukerin A 的全合成。