1,1,7,7-tetraethyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-3,3,5,5-tetramethyl-4-nitro-s-indacene | 1407182-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 1,1,7,7-tetraethyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-3,3,5,5-tetramethyl-4-nitro-s-indacene
• CAS: 1407182-41-5
• 化学式: C₂₄H₃₇NO₂
• 分子量: 371.563
• InChiKey: KXGGXVSDWHAICC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.07
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,7,7-tetraethyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-3,3,5,5-tetramethyl-4-nitro-s-indacene 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 sodium cyanoborohydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 164.25h， 生成 1-(1,1,7,7-tetraethyl-3,3,5,5-tetramethyl-1,2,3,5,6,7-hexahydros-indacen-4-yl)-3-((R)-(1-phenylethyl))-4,5-dihydroimidazolium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Sterically demanding imidazolinium salts through the activation and cyclization of formamides

  摘要：

  针对合成空间位阻较大的咪唑啉鎓盐，我们开发了一种新的合成方案。该方案被成功应用于合成七种NHC盐，其中包括那些使用传统邻甲酸酯类环化方法无法获得的化合物。

  DOI：

  10.1039/c2cc36329a
• 作为产物：
  描述：

  1,1,7,7-tetraethyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-3,3,5,5-tetramethyl-s-indacene 在 硝酸 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,1,7,7-tetraethyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-3,3,5,5-tetramethyl-4-nitro-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  Sterically demanding imidazolinium salts through the activation and cyclization of formamides

  摘要：

  针对合成空间位阻较大的咪唑啉鎓盐，我们开发了一种新的合成方案。该方案被成功应用于合成七种NHC盐，其中包括那些使用传统邻甲酸酯类环化方法无法获得的化合物。

  DOI：

  10.1039/c2cc36329a

文献信息

• Rational Design of Persistent Phosphorus-Centered Singlet Tetraradicals and Their Use in Small-Molecule Activation
  作者：Edgar Zander、Jonas Bresien、Vladimir V. Zhivonitko、Johannes Fessler、Alexander Villinger、Dirk Michalik、Axel Schulz

  DOI：10.1021/jacs.3c03928

  日期：2023.7.5

  alkynes. In addition to the synthesis of P-centered tetraradicals, the comparison with other known tetraradicals as well as biradicals is described on the basis of quantum mechanical calculations with respect to its multireference character, coupling of radical electrons, and aromaticity. The strong coupling of radical electrons enables selective discrimination between the first and the second activations

  双自由基是键形成和断裂过程中的重要中间体。虽然以主族元素为中心的双自由基已被彻底研究，但对四自由基的了解却少之又少，因为它们的极低稳定性阻碍了它们的分离和在小分子活化中的使用。在此，我们描述了对持久性磷中心四价自由基的寻找。从s-茚二烯基骨架开始，我们研究了四个磷基自由基位点的引入，这些自由基位点由 N-R 单元连接并由苯部分桥接。通过改变取代基R的大小，我们最终成功分离出持久的P中心单线态四自由基，2,6-二氮杂-1,3,5,7-四磷酸-s-茚达烯-1,3,5,7-四酰基( 1 )，收率良好。此外，还证明了四自由基1可用于活化小分子，例如分子氢或炔烃。除了P中心四自由基的合成外，还根据量子力学计算对其多参考特性、自由基电子耦合和芳香性进行了与其他已知四自由基和双自由基的比较。自由基电子的强耦合使得能够选择性地区分小分子的第一次和第二次激活，这通过H 2加成的例子得到了证明。通过仲氢诱导的超极化