1-(2'-propynyl)bicyclo<3.3.0>octane-2,8-dione | 92485-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2'-propynyl)bicyclo<3.3.0>octane-2,8-dione
• 英文别名: 1-(prop-2-ynyl)bicyclo[3.3.0]octane-2,8-dione
• CAS: 92485-87-5
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: ZDNCMKYOYHVDBC-DKTWLAJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.34
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2'-propynyl)bicyclo<3.3.0>octane-2,8-dione 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (+/-)-methyl 3-(2'-(2''-propynyl)-3'-oxocyclopentyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  不对称诱导BNY enantiotopically分化复古的Claisen p {rochiral双环β二酮反应†

  摘要：

  通过enantiotopically区分具有不对称β-C-原子制备环烷酮的可能性复古克莱森双环二酮的反应一（方案1）与萘烷-1,8-二酮进行测试1和7，以及与二环[ 3.3.0]辛烷-2，8-二酮10和11。用手性四烷基钛酸酯催化剂处理反应性二酮1导致低的光诱导（13％，方案2）。切割用的Nasalts一个所得到的酰胺或酯的氨基醇以及水解得到产生更好的光学，达到86％的ee值与二酮1和（-）-麻黄碱（方案3）。具有75％的光诱导作用的N-甲基麻黄碱几乎一样有效（方案5）。然而，使用（-）-麻黄碱和二酮7（44％ee），10（8％ee）和11（48％ee）（表1的方案3和4）或二酮观察到较低的对映体分化1和L-脯氨醇（37％ee）或（-）-2-氨基-1-丁醇（11％ee）（方案5，表2）。这些转化的中等化学收率（500-70％）可以归因于在强碱性条件下酮的副反应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670325
• 作为产物：
  描述：

  3-(3-氧代环戊基)丙酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 nujol 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1-(2'-propynyl)bicyclo<3.3.0>octane-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  制备双环[3.3.0]辛烷-2,8-二酮和Declain-1,8-二酮衍生物†

  摘要：

  通过修改文献中描述的方法制备的双环[3.3.0]辛烷-2,8-二酮（1）的烷基化得到甲基和丙炔基衍生物6和7（方案1）。除了先前描述的方法（方案2）以外，还可以通过酮酸16的环化或酮醛26的醛醇环化和羟基的26-羟基氧化来立体选择性地获得9-甲基-顺式-十氢化萘-1,8-二酮9。得到的醇24和25（方案4）。β-酮醇24和25进行碱催化的异构化; 所述反式-decalin异构体27和28在该平衡混合物（没有检测到方案4和5）升。顺式-二酮9的单还原得到内醇25，而反式-二酮10的还原蛋白则有利于产物27（方案4）。旋光纯的（+） - 25可从（9来制备小号，10 - [R）-monoacetal 29（流程5）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670326

文献信息

• Desymmetrisations of 1-Alkylbicyclo[3.3.0]octane-2,8-diones by Enzymatic Retro-Claisen Reaction Yield Optically Enriched 2,3-Substituted Cyclopentanones
  作者：Cheryl L. Hill、Chandra S. Verma、Gideon Grogan

  DOI：10.1002/adsc.200600468

  日期：2007.4.2

  non-enolisable diketone substrates, and offer a potential route to decorated cyclopentanone derivatives of multiple chiral centres. Computer modelling of 1-methylbicyclo[3.3.0]octane-2,8-dione into the active site of OCH suggested that the bicyclic [3.3.0] series substrates were accommodated in the active site in similar orientation with the natural enzyme substrate, 6-oxocamphor, and would thus yield

  一系列的1- alkylbicyclo [3.3.0]辛烷-2,8-二酮，通过酶促转化复古-使用重组6- oxocamphor水解酶（OCH）中过表达的克莱森反应大肠杆菌，得到光学活性的2,3-取代的环戊对映体过量最高> 95％。尽管母体底物双环[3.3.0]辛烷-2,8-二酮12转化非常缓慢，但在1位具有不同长度烷基链的衍生物13、14、15、16和30却被迅速转化到通常具有82％de的旋光产品和高达> 95％的对映体过量。结果证实了OCH对不可烯丙基二酮底物的明显要求，并为修饰多个手性中心的环戊酮衍生物提供了一条潜在途径。将1-甲基双环[3.3.0]辛烷-2,8-二酮转化为OCH活性位点的计算机模型表明，双环[3.3.0]系列底物以与天然酶底物相似的取向被容纳在活性位点中， 6-氧代樟脑，因此将产生（2 S，3 S）-产物系列。
• Asymmetric induction bny enantiotopically differentiatingretro-claisen reaction of P{rochiral bicyclic ?-diketones
  作者：Rudolf O. Duthaler、Peter Maienfisch

  DOI：10.1002/hlca.19840670325

  日期：1984.5.2

  possibility of preparing cycloalkanones with an asymmetric β-C-atom by enantiotopically differentiating retro-Claisen reactions of bicyclic diketones a (Scheme l) is tested with the decalin-1,8-diones 1 and 7, as well as with the bicyclo[3.3.0]octane-2,8-diones 10 and 11. Treatment of the reactive dione 1 with chiral tetra-alkyl titanate catalysts results in a low optical induction (13%, Scheme 2). Cleavage

  通过enantiotopically区分具有不对称β-C-原子制备环烷酮的可能性复古克莱森双环二酮的反应一（方案1）与萘烷-1,8-二酮进行测试1和7，以及与二环[ 3.3.0]辛烷-2，8-二酮10和11。用手性四烷基钛酸酯催化剂处理反应性二酮1导致低的光诱导（13％，方案2）。切割用的Nasalts一个所得到的酰胺或酯的氨基醇以及水解得到产生更好的光学，达到86％的ee值与二酮1和（-）-麻黄碱（方案3）。具有75％的光诱导作用的N-甲基麻黄碱几乎一样有效（方案5）。然而，使用（-）-麻黄碱和二酮7（44％ee），10（8％ee）和11（48％ee）（表1的方案3和4）或二酮观察到较低的对映体分化1和L-脯氨醇（37％ee）或（-）-2-氨基-1-丁醇（11％ee）（方案5，表2）。这些转化的中等化学收率（500-70％）可以归因于在强碱性条件下酮的副反应。
• Preparation of Bicyclo[3.3.0]octane-2,8-dione- and Declain-1,8-dione-Derivatives
  作者：Rudolf O. Duthaler、Peter Maienfisch

  DOI：10.1002/hlca.19840670326

  日期：1984.5.2

  Alkylation of bicyclo[3.3.0]octane-2,8-dione (1), which is prepared by a modification of the procedure described in the literature, gives the methyl- and propynyl-derivatives 6 and 7 (Scheme 1). In addition to the method described previously (Scheme 2), 9-methyl-cis-decalin-1,8-dione 9 is obtainable stereoselectively either by cyclization of keto-acid 16, or by aldol cyclization of keto-aldehyde 26

  通过修改文献中描述的方法制备的双环[3.3.0]辛烷-2,8-二酮（1）的烷基化得到甲基和丙炔基衍生物6和7（方案1）。除了先前描述的方法（方案2）以外，还可以通过酮酸16的环化或酮醛26的醛醇环化和羟基的26-羟基氧化来立体选择性地获得9-甲基-顺式-十氢化萘-1,8-二酮9。得到的醇24和25（方案4）。β-酮醇24和25进行碱催化的异构化; 所述反式-decalin异构体27和28在该平衡混合物（没有检测到方案4和5）升。顺式-二酮9的单还原得到内醇25，而反式-二酮10的还原蛋白则有利于产物27（方案4）。旋光纯的（+） - 25可从（9来制备小号，10 - [R）-monoacetal 29（流程5）。