1-(hex-1-yn-1-yl)-1-methoxycyclohexane | 1200697-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(hex-1-yn-1-yl)-1-methoxycyclohexane
• 英文别名: 1-(hex-1-ynyl)-1-methoxycyclohexane；1-Hex-1-ynyl-1-methoxycyclohexane
• CAS: 1200697-08-0
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: TZUKAVDQBDAWQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(hex-1-yn-1-yl)-1-methoxycyclohexane 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以62%的产率得到hex-1-enylidenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  烯丙基/炔丙基锆配合物的产生及随后的交叉偶联反应：多取代烯的简便合成

  摘要：

  炔丙基醚与Negishi试剂的β-醇盐消除反应在水解后会生成丙二烯和/或炔烃。产物的分布高度取决于起始炔丙基醚的取代方式。也就是说，芳基或烷基取代的炔丙基醚有利于丙二烯产物，而TMS取代的炔丙基醚则可提供炔烃。DFT计算显示，TMS组的大位阻效应和β效应均有利于炔烃产物，从而逆转了选择性。烯丙基/炔丙基锆中间体与芳基碘化物在Pd（PPh 3）4 / CuCl存在下的随后偶联反应为合成多取代的烯烯提供了一条直接途径。

  DOI：

  10.1021/jo9020419
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 1-(hex-1-yn-1-yl)-1-methoxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  炔丙基醚与格氏试剂的铁催化交叉偶联用于合成官能化的丙二烯和丙二烯醇

  摘要：

  在此，我们公开了炔丙基醚与格氏试剂的铁催化交叉偶联反应。该反应被证明是立体定向的，并允许通过有效的手性转移轻松制备光学活性丙二烯。各种三和四取代的氟代烷基丙二烯可以以良好至优异的产率获得。此外，本文公开了格氏试剂与 α-炔基氧杂环丁烷和四氢呋喃的铁催化交叉偶联，这构成了分别获得完全取代的 β-或 γ-烯丙醇的直接方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202106742

文献信息

• Iron‐Catalyzed Cross‐Coupling of Propargyl Ethers with Grignard Reagents for the Synthesis of Functionalized Allenes and Allenols
  作者：Daniels Posevins、Aitor Bermejo‐López、Jan‐E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.202106742

  日期：2021.10.4

  iron-catalyzed cross-coupling reaction of propargyl ethers with Grignard reagents. The reaction was demonstrated to be stereospecific and allows for a facile preparation of optically active allenes via efficient chirality transfer. Various tri- and tetrasubstituted fluoroalkyl allenes can be obtained in good to excellent yields. In addition, an iron-catalyzed cross-coupling of Grignard reagents with α-alkynyl

  在此，我们公开了炔丙基醚与格氏试剂的铁催化交叉偶联反应。该反应被证明是立体定向的，并允许通过有效的手性转移轻松制备光学活性丙二烯。各种三和四取代的氟代烷基丙二烯可以以良好至优异的产率获得。此外，本文公开了格氏试剂与 α-炔基氧杂环丁烷和四氢呋喃的铁催化交叉偶联，这构成了分别获得完全取代的 β-或 γ-烯丙醇的直接方法。
• Generation of Allenic/Propargylic Zirconium Complexes and Subsequent Cross-Coupling Reactions: A Facile Synthesis of Multisubstituted Allenes
  作者：Hao Zhang、Xiaoping Fu、Jingjin Chen、Erjuan Wang、Yuanhong Liu、Yuxue Li

  DOI：10.1021/jo9020419

  日期：2009.12.18

  The β-alkoxide elimination reaction of propargylic ether with Negishi reagent leads to allenes and/or alkynes after hydrolysis. The product distribution is highly dependent on the substitution pattern of starting propargylic ethers; that is, aryl- or alkyl-substituted propargylic ethers favor the allene products, whereas TMS-substituted propargylic ethers afford alkynes. DFT calculations revealed that

  炔丙基醚与Negishi试剂的β-醇盐消除反应在水解后会生成丙二烯和/或炔烃。产物的分布高度取决于起始炔丙基醚的取代方式。也就是说，芳基或烷基取代的炔丙基醚有利于丙二烯产物，而TMS取代的炔丙基醚则可提供炔烃。DFT计算显示，TMS组的大位阻效应和β效应均有利于炔烃产物，从而逆转了选择性。烯丙基/炔丙基锆中间体与芳基碘化物在Pd（PPh 3）4 / CuCl存在下的随后偶联反应为合成多取代的烯烯提供了一条直接途径。