(1R,2R,3R,6S)-6-(N-carbomethoxy)amino-1,2-O-isopropylidenecyclohex-4-ene-1,2,3-triol | 228245-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2R,3R,6S)-6-(N-carbomethoxy)amino-1,2-O-isopropylidenecyclohex-4-ene-1,2,3-triol
• 英文别名: ((3aR,4S,7R,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-4-yl)-carbamic acid methyl ester；methyl N-[(3aR,4S,7R,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-4-yl]carbamate
• CAS: 228245-36-1
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₅
• 分子量: 243.26
• InChiKey: XVENAHYKOLIPGQ-KDXUFGMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  77
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3R,6S)-6-(N-carbomethoxy)amino-1,2-O-isopropylidenecyclohex-4-ene-1,2,3-triol 在 正丁基锂 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 methyl N-[(1S,4S,5S,6R)-2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-5,6-(isopropylidenedioxy)cyclohex-3-en-1-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  芳科植物生物碱的全合成和生物学评估：水仙子碱，ent-7-脱氧胰​​抑素，7-脱氧胰​​抑素的区域异构体，10b-表-脱氧胰抑素和截短的衍生物。

  摘要：

  生物催化方法已经产生了主要的芳科植物生物碱的有效总合成物，所有这些都是基于合适的芳香族前体的关键酶二氧化作用。本文讨论了番石榴碱，水仙子碱，潘克拉斯汀和7-脱氧潘克拉斯汀的一般合成设计逻辑。通过在氮丙啶上选择性地新打开环状硫酸盐，然后再进行氮杂-佩因重排，提供了新近完成的水杨酸，ent-7-脱氧胰​​抑素和10b-表-脱氧胰抑素的合成的实验细节。7-脱氧胰​​抑素的结构核心也已被降解为一系列中间体，其中氨基肌醇单元以同源方式被裂解和脱氧。这些截短的衍生物和来自非天然衍生物合成的化合物已针对六种重要的人类癌细胞系进行了测试，以进一步发展对这一组中最活跃的同源物Pancratistatin的作用方式的理解。本手稿中提供了所有相关化合物的生物活性测试结果以及实验，光谱和分析数据。

  DOI：

  10.1021/jo020129m
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-3-bromo-1,2-isopropylidenedioxycyclohexa-3,5-diene 在 吡啶 、 sodium periodate 、 aluminum amalgam 、 PPL lipase 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (1R,2R,3R,6S)-6-(N-carbomethoxy)amino-1,2-O-isopropylidenecyclohex-4-ene-1,2,3-triol
  参考文献：
  名称：

  Total syntheses of ert-conduramine A and ent-7-deoxypancratistatin

  摘要：

  The first total synthesis of the title alkaloid has been accomplished in fourteen steps form 1-bromo-4-iodobenzene or 1-fluoro-4-iodobenzene via chemoenzymatic production of the antipodal cis-diene diols 4. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00434-7

文献信息

• Enantioselective Nitroso-Diels-Alder Reaction and Its Application for the Synthesis of (−)-Peracetylated Conduramine A-1
  作者：Chandan Kumar Jana、Stefan Grimme、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.200901331

  日期：2009.9.14

  CuI‐catalyzed enantioselective nitroso‐Diels–Alder reactions (NDA reactions) of 2‐nitrosopyridine with various dienes are presented. The [CuPF6(MeCN)4]/Walphos‐CF3 catalyst system is best suited to catalyze the NDA reaction of various dienes by using 2‐nitrosopyridine as a dienophile. In most of the cases studied, cycloadducts are obtained in quantitative yield with very good to excellent enantioselectivities

  提出了Cu I催化的2-亚硝基吡啶与各种二烯的对映选择性亚硝基-Diels-Alder反应（NDA反应）。[CuPF 6（MeCN）4 ] / Walphos-CF 3催化剂体系最适合通过使用2-亚硝基吡啶作为双亲物来催化各种二烯的NDA反应。在大多数研究的情况下，以定量收率获得很好的对映体选择性的环加合物。基于DFT计算，提出了解释NDA反应的立体化学结果的模型。最后，描述了通过应用对映选择性NDA反应作为关键步骤的有效的短合成（-）-全乙酰化的conduramine A-1。
• Advances in Siloxane-Based Coupling Reactions: Application of Palladium-Mediated Allyl-Aryl Coupling to the Synthesis of Pancratistatin Derivatives. The Formal Total Synthesis of (±)-7-Deoxypancratistatin
  作者：Philip DeShong、Krupa H. Shukla

  DOI：10.3987/com-12-s(n)35

  日期：——

  Palladium-mediated coupling of an allylic carbonate and an aryl siloxane has been applied to the formal total synthesis of 7-deoxypancratistatin and pancratistatin analogues. The key coupling reaction involved the use of a novel palladium olefin complex resulting in regio- and stereoselective arylation yielding a tetracyclic A-C ring intermediate. The observed regioselectivity of the coupling reaction was consistent with a model in which an unsymmetrical pi-allyl palladium complex was formed. Coupling of a variety of substituted phenyl siloxane derivatives was achieved using the new Pd(0) system to provide access to novel pancratistatin derivatives.
• Total syntheses of ert-conduramine A and ent-7-deoxypancratistatin
  作者：Hülya Akgün、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00434-7

  日期：1999.4

  The first total synthesis of the title alkaloid has been accomplished in fourteen steps form 1-bromo-4-iodobenzene or 1-fluoro-4-iodobenzene via chemoenzymatic production of the antipodal cis-diene diols 4. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis and Biological Evaluation of <i>Amaryllidaceae</i> Alkaloids:  Narciclasine, <i>e</i><i>nt</i>-7-Deoxypancratistatin, Regioisomer of 7-Deoxypancratistatin, 10b-<i>e</i><i>pi</i>-Deoxypancratistatin, and Truncated Derivatives¹
  作者：Tomas Hudlicky、Uwe Rinner、David Gonzalez、Hulya Akgun、Stefan Schilling、Peter Siengalewicz、Theodore A. Martinot、George R. Pettit

  DOI：10.1021/jo020129m

  日期：2002.12.1

  efficient total syntheses of the major Amaryllidaceae alkaloids, all based on the key enzymatic dioxygenation of suitable aromatic precursors. This paper discusses the logic of general synthetic design for lycoricidine, narciclasine, pancratistatin, and 7-deoxypancratistatin. Experimental details are provided for the recently accomplished syntheses of narciclasine, ent-7-deoxypancratistatin, and 10b

  生物催化方法已经产生了主要的芳科植物生物碱的有效总合成物，所有这些都是基于合适的芳香族前体的关键酶二氧化作用。本文讨论了番石榴碱，水仙子碱，潘克拉斯汀和7-脱氧潘克拉斯汀的一般合成设计逻辑。通过在氮丙啶上选择性地新打开环状硫酸盐，然后再进行氮杂-佩因重排，提供了新近完成的水杨酸，ent-7-脱氧胰​​抑素和10b-表-脱氧胰抑素的合成的实验细节。7-脱氧胰​​抑素的结构核心也已被降解为一系列中间体，其中氨基肌醇单元以同源方式被裂解和脱氧。这些截短的衍生物和来自非天然衍生物合成的化合物已针对六种重要的人类癌细胞系进行了测试，以进一步发展对这一组中最活跃的同源物Pancratistatin的作用方式的理解。本手稿中提供了所有相关化合物的生物活性测试结果以及实验，光谱和分析数据。