(2R)-1-chloro-4-methylpent-4-en-2-ol | 1085418-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: (2R)-1-chloro-4-methylpent-4-en-2-ol
• CAS: 1085418-45-6
• 化学式: C₆H₁₁ClO
• 分子量: 134.606
• InChiKey: OYVOJUPANKXHMY-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1-chloro-4-methylpent-4-en-2-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 二异丙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diethoxyphosphoryl-6-methylhept-6-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  含氧前体的立体控制自由基双环化使氧化枞烷二萜类化合物的短合成成为可能

  摘要：

  阳离子引发的多烯环化用于合成多环萜类化合物的能力怎么强调都不为过。然而，一个主要限制是许多相关反应条件对包含在底物中的极性官能团的不耐受性，特别是在未受保护的形式中。自由基多环化是仿生阳离子变体的重要替代品，部分原因是可能的起始策略范围，部分原因是自由基反应的官能团耐受性。在这篇文章中，我们证明了共催化的 MHAT 引发的自由基双环化不仅在底物的几乎每个位置都能耐受氧化，通常是无保护的形式，而且这些官能团还有助于在这些复杂性中实现高水平的立体化学控制- 产生转换。具体来说，我们展示了在六个不同位置上受保护或未受保护的羟基基团的影响及其对立体选择性的影响。此外，我们展示了多重氧化底物在这些反应中的表现，最后，我们记录了这些反应在合成三种芳香枞烷二萜类化合物中的效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13300
• 作为产物：
  描述：

  左旋环氧氯丙烷 、 异丙烯基溴化镁 在 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 以6.2 g的产率得到(2R)-1-chloro-4-methylpent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  spirotenuipesines A 和 B 的全合成。

  摘要：

  Spirotenuipesines A 和 B 是由 Oshima 和同事从昆虫病原真菌 Paecilomyces tenuipes 中分离出来的。该合成的特点是通过分子内环丙烷化/自由基引发的断裂序列以及 α-亚甲基内酯亲双烯体 20 和协同二烯6a。C(9) 叔醇的安装通过亲核甲基化发生。还描述了在游离烯丙醇和高烯丙基含氧官能团存在下产生四取代双键的RCM反应。该路线将11种化合物的合成从9步缩短至3步。我们进一步开发了一种策略，通过从市售的 R-(-)-环氧氯丙烷合成对映体富集的 10 来获得光学活性的螺环肽 A 和 B。

  DOI：

  10.1021/jo8016814

文献信息

• Total Synthesis of Spirotenuipesines A and B
  作者：Mingji Dai、Isaac J. Krauss、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo8016814

  日期：2008.12.19

  nucleophilic methylation. An RCM reaction to produce a tetrasubstituted double bond in the presence of free allylic alcohol and homoallylic oxygenated functional group is also described. This route shortened the synthesis of 11 from 9 steps to 3 steps. We have further developed a strategy to gain access to optically active spirotenuipesines A and B through the synthesis of enantioenriched 10 from commercially

  Spirotenuipesines A 和 B 是由 Oshima 和同事从昆虫病原真菌 Paecilomyces tenuipes 中分离出来的。该合成的特点是通过分子内环丙烷化/自由基引发的断裂序列以及 α-亚甲基内酯亲双烯体 20 和协同二烯6a。C(9) 叔醇的安装通过亲核甲基化发生。还描述了在游离烯丙醇和高烯丙基含氧官能团存在下产生四取代双键的RCM反应。该路线将11种化合物的合成从9步缩短至3步。我们进一步开发了一种策略，通过从市售的 R-(-)-环氧氯丙烷合成对映体富集的 10 来获得光学活性的螺环肽 A 和 B。
• Diverse synthesis of the C ring fragment of bryostatins via Zn/Cu-promoted conjugate addition of α-hydroxy iodide with enone
  作者：Zhiwen Chu、Ruiqi Tong、Yufan Yang、Xuanyi Song、Tian bao Hu、Yu Fan、Chen Zhao、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.11.039

  日期：2021.1

  precursors for constructing the C ring of bryostatins, has been developed via a Zn/Cu-promoted conjugate addition of α-hydroxy iodides with enones. The reaction leads to direct formation of the C21-C22 bond and tolerates diverse functionalities at the C17-, C18- and C24-positions. The approach also enables a more concise synthesis of the known C ring intermediate (10 longest linear steps and 14 total

  摘要通过锌/铜促进的α-羟基碘化物与烯酮的共轭加成，开发了一种收敛方法，即1,5-羟基酮，这是构建bryostatins C环的一般前体。该反应导致C21-C22键的直接形成，并容许在C17-，C18-和C24-位的多种官能度。该方法还可以更精确地合成已知的C环中间体（10个最长线性步骤和14个总步骤），而在我们的苔藓抑素8的总合成中，它以前的合成方法（17个最长线性步骤和22个总步骤）相反。
• Stereocontrolled Radical Bicyclizations of Oxygenated Precursors Enable Short Syntheses of Oxidized Abietane Diterpenoids
  作者：Darius Vrubliauskas、Benjamin M. Gross、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/jacs.0c13300

  日期：2021.2.24

  in these complexity-generating transformations. Specifically, we show the effects of protected or unprotected hydroxy groups at six different positions and their impact on stereoselectivity. Further, we show how multiply oxidized substrates perform in these reactions, and finally, we document the utility of these reactions in the synthesis of three aromatic abietane diterpenoids.

  阳离子引发的多烯环化用于合成多环萜类化合物的能力怎么强调都不为过。然而，一个主要限制是许多相关反应条件对包含在底物中的极性官能团的不耐受性，特别是在未受保护的形式中。自由基多环化是仿生阳离子变体的重要替代品，部分原因是可能的起始策略范围，部分原因是自由基反应的官能团耐受性。在这篇文章中，我们证明了共催化的 MHAT 引发的自由基双环化不仅在底物的几乎每个位置都能耐受氧化，通常是无保护的形式，而且这些官能团还有助于在这些复杂性中实现高水平的立体化学控制- 产生转换。具体来说，我们展示了在六个不同位置上受保护或未受保护的羟基基团的影响及其对立体选择性的影响。此外，我们展示了多重氧化底物在这些反应中的表现，最后，我们记录了这些反应在合成三种芳香枞烷二萜类化合物中的效用。