β-amino-2-chloroazatyrosine | 218167-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: β-amino-2-chloroazatyrosine
• 英文别名: methyl (3R)-3-(6-chloro-5-hydroxypyridin-2-yl)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoate
• CAS: 218167-06-7
• 化学式: C₁₄H₁₉ClN₂O₅
• 分子量: 330.768
• InChiKey: ZVPNDLWSUUVIFQ-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  97.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-amino-2-chloroazatyrosine 在 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 2,4,6-三氟苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 硝苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 [(Z)-(2R,7R,11R,16S)-14-Bromo-19-chloro-16-((S)-1-hydroxy-prop-2-ynyl)-9,9-dimethyl-4-oxo-11-prop-2-ynyl-5,8,10,17-tetraoxa-20-aza-tricyclo[16.2.2.0^7,11]docosa-1(21),14,18(22),19-tetraen-12-yn-2-yl]-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of Kedarcidin Chromophore Aglycon in Differentially Protected Form

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020315)41:6<1062::aid-anie1062>3.0.co;2-8
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-6-羟基甲基吡啶-3-醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 迭氮酸 、 草酰氯 、 (S)-(-)-Carreira ligand 、 3,5-二叔丁基水杨酸 、 水 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 β-amino-2-chloroazatyrosine
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of Kedarcidin Chromophore Aglycon in Differentially Protected Form

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020315)41:6<1062::aid-anie1062>3.0.co;2-8

文献信息

• Total Synthesis of a Protected Aglycon of the Kedarcidin Chromophore
  作者：Kouki Ogawa、Yasuhito Koyama、Isao Ohashi、Itaru Sato、Masahiro Hirama

  DOI：10.1002/anie.200805518

  日期：2009.1.26

  Strong support for the recently proposed structure of the kedarcidin chromophore has been obtained through the convergent synthesis of the aglycon. The key features of the synthesis are an efficient assembly of the four fragments, a novel strategy involving an alkynyl epoxide, a cerium amide promoted nine‐membered diyne ring cyclization, and a SmI2‐mediated reductive 1,2‐elimination. TBS=tert‐butyldimethylsilyl

  通过糖苷配基的合成，已为最近提出的那达木丁发色团的结构提供了有力的支持。合成的关键特征是四个片段的有效组装，涉及炔基环氧化物的新策略，铈酰胺促进的九元二炔环化和SmI 2介导的还原性1,2-消除。TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基，MOM =甲氧基甲基。
• Synthesis of the entire carbon framework of the kedarcidin chromophore aglycon
  作者：Fumihiko Yoshimura、Martin J. Lear、Isao Ohashi、Yasuhito Koyama、Masahiro Hirama

  DOI：10.1039/b705932a

  日期：——

  In advanced studies directed toward the total synthesis of the kedarcidin chromophore, we have successfully achieved the late-stage installation of the nine-membered diyne ring in the presence of the highly functionalised ansamacrocyclic bridge.

  在针对kedarcidin发色团的全合成高级研究中，我们已成功在高度功能化的ansa大环桥存在下，完成了九元二炔环的晚期引入。
• Synthetic study of kedarcidin chromophore: atropselective construction of the ansamacrolide
  作者：Fumihiko Yoshimura、Shinji Kawata、Masahiro Hirama

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01744-x

  日期：1999.11

  The ansamacrolide moiety of kedarcidin has been constructed with complete atropselectivity via intramolecular Sonogashira coupling.

  kedarcidin的ansamacrolide部分已通过分子内Sonogashira偶联以完全的选择性被构建。
• Kedarcidin Chromophore:  Synthesis of Its Proposed Structure and Evidence for a Stereochemical Revision
  作者：Feng Ren、Philip C. Hogan、Alan J. Anderson、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ja071205b

  日期：2007.5.1

  enantioselective synthesis of the proposed structure of kedarcidin chromophore (1) is described. The route is 24 steps in the longest linear sequence (beginning with the commercial reagent 2,3-O-isopropylidene-d-erythronolactone) with an average yield of 75% per step (overall yield: 0.1%). Our 1H NMR data for 1 do not coincide with the data reported for kedarcidin chromophore. We have re-analyzed the original

  描述了所提出的卡达西丁发色团 (1) 结构的会聚、对映选择性合成。该路线是最长线性序列中的 24 个步骤（从商业试剂 2,3-O-异丙叉基-d-赤藓糖内酯开始），每步平均产率为 75%（总产率：0.1%）。我们的 1 的 1 H NMR 数据与卡达西丁发色团报告的数据不一致。我们重新分析了原始数据，并在此提出对 C10 位点（L-mycarose 碳水化合物残基与发色团核心的连接位点）进行立体化学修正（结构 2）。
• A convergent total synthesis of the kedarcidin chromophore: 20-years in the making
  作者：Martin J. Lear、Keiichiro Hirai、Kouki Ogawa、Shuji Yamashita、Masahiro Hirama

  DOI：10.1038/s41429-019-0175-y

  日期：2019.6

  The kedarcidin chromophore is a formidible target for total synthesis. Herein, we describe a viable synthesis of this highly unstable natural product. This entailed the early introduction and gram-scale synthesis of 2-deoxysugar conjugates of both l-mycarose and l-kedarosamine. Key advances include: (1) stereoselective allenylzinc keto-addition to form an epoxyalkyne; (2) α-selective glycosylations

  kedarcidin发色团是全合成的强大目标。在本文中，我们描述了这种高度不稳定的天然产物的可行合成。这需要双方的2-脱氧糖缀合物的早期引入和克规模合成升-mycarose和升-kedarosamine。主要进展包括：（1）立体选择性烯丙基锌酮加成形成环氧炔烃；（2）用2-脱氧硫糖苷（AgPF 6 / DTBMP）和施密特供体（TiCl 4）进行α-选择性糖基化；（3）Mitsunobu芳基醚化以安装受阻的1,2-顺式-配置; （4）Sonogashira-Shiina的非选择性和会聚环化序列；（5）基于萘醌的基于Ohfune的酰胺化方案；（6）Ce（III）介导的九元烯二炔环化和酯/甲磺酸酯衍生化；（7）基于SmI 2的还原性烯烃化和整体HF-脱保护的最终结果。克级中间体的最长线性序列为17个步骤，并首次获得了合成天然产物的HRMS数据。