(3aS,7aR)-3a-ethyl-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(4H)-one | 1187824-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,7aR)-3a-ethyl-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(4H)-one
• CAS: 1187824-48-1
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: ACSWZJKBLJWDCT-KOLCDFICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,7aR)-3a-ethyl-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(4H)-one 在 copper(l) iodide 、 triflic azide 、 tris(diethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.42h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (−)-Kinamycin F 和 (−)-Lomaiviticin Agonon 的对映选择性合成路线的开发

  摘要：

  描述了 (-)-kinamycin F (9) 和 (-)-lomaiviticin 苷元 (6) 的对映选择性合成路线的开发。目标的重氮四氢苯并[b]芴（重氮芴）官能团是通过β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮（38）与氧化萘醌（19）的氟化物介导偶联、钯催化环化（39）来制备的。 →37)，和重氮转移(37→53)。D环前体60和68分别由间甲酚和3-乙基苯酚制备。β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮 60 与胡桃酮衍生物 61 偶联、环化和重氮转移得到高级重氮芴 63，分三步将其精制为 (-)-kinamycin F (9)。通过形成烯氧基硅烷并与三（六氟乙酰丙酮）锰（94, 26%）氧化二聚，将重氮芴 87 转化为 C(2)-对称洛马维菌素苷元前体 91。偶联中的立体化学结果归因于87的异丙酮醇缩醛和中间体的接触离子配对产生的空间偏倚。将偶联产物91脱保护（叔丁基过氧化氢、

  DOI：

  10.1021/ja307497h
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R)-1-ethyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxycyclohex-4-ene-1,2-diol 在 氧气 、 palladium diacetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 32.08h， 生成 (3aS,7aR)-3a-ethyl-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Lomaiviticin 苷元的 11 步对映选择性合成

  摘要：

  Lomaiviticins A 和 B 是从小单孢菌菌株中分离出来的复合抗肿瘤抗生素。几种不同寻常的结构特征的融合使 lomaiviticin 成为化学合成极具挑战性的目标。我们报告了 lomaiviticin 苷元的 11 步对映选择性合成路线。我们的路线通过两个等效单体中间体的后期立体选择性二聚化进行，这种转化可能与天然产物的生物合成有相似之处。我们描述的路线具有可扩展性和收敛性，为确定这些天然产物的作用方式奠定了基础。

  DOI：

  10.1021/ja200034b

文献信息

• Synthesis of the Fully Glycosylated Cyclohexenone Core of Lomaiviticin A
  作者：Shivajirao L. Gholap、Christina M. Woo、P. C. Ravikumar、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ol901710b

  日期：2009.10.1

  We describe two four-step sequences for conversion of the inexpensive reagent ethyl sorbate to either O-allyl-N,N-dimethyl-D-pyrrolosamine or O-allyl-L-oleandrose, protected forms of the 2,6-dideoxy sugar residues found in the complex bacterial metabolite lomaiviticin A. We also report a gram-scale synthesis of the highly-oxygenated cyclohexenone ring of this metabolite, and show this may be coupled with the aforementioned donors to form the bis(glycoside) 6. The longest linear sequence to 6 is nine steps.