methyl O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-(1->6)-bis6)>-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 61248-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-(1->6)-bis6)>-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 61248-58-6
• 化学式: C₁₀₉H₁₁₆O₂₁
• 分子量: 1762.11
• InChiKey: BCCJMPIYPJODQS-PDLVAMPJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.6
• 重原子数：
  130.0
• 可旋转键数：
  47.0
• 环数：
  16.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  204.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  21.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-(1->6)-bis6)>-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙二醇甲醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到methyl O-α-D-glucopyranosyl-(1->6)-bis6)>-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  异麦芽寡糖和相关化合物的甲基α-糖苷的系统化学合成和nmr光谱。

  摘要：

  1,6-脱水-2,3,4-三-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖的酸催化硫酚氧化反应和所得苯基2,3,4-三-O-苄基-1-硫代-苯甲酸乙酰化α-D-吡喃葡萄糖苷（4）得到苯基6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-1-硫代-α-D-吡喃葡萄糖苷（5）。5与氯的反应立体定向产生相应的β-糖基氯，将其在高氯酸银和2,4,6-三甲基吡啶的存在下用4处理，得到苯基O-（6-O-乙酰基-2,3 ，4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基）-（1-6）-2,3,4-三-O-苄基-1-硫代-α-D-吡喃葡萄糖苷（17）。结晶O-（6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基）-（1 ---- 6）-2,3,4-三-O-苄基- β-D-吡喃葡萄糖基氯，可以通过用氯处理以立体特异性的方式容易地从17中获得，在异麦芽寡糖，直至并包括八糖的甲基糖苷的嵌段合成中，“苯丙氨酸”用作关键糖基（异麦芽糖基）供体。通过使用SnCl2活化的2

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)80008-9
• 作为产物：
  描述：

  methyl O-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-(1->6)-bis6)>-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到methyl O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-(1->6)-bis6)>-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  菲咯啉催化的立体保持性糖基化。

  摘要：

  碳水化合物是自然界中许多生物活性分子的基本组成部分。然而，阐明其作用方式的努力往往受到合成获得明确寡糖的限制的阻碍。大多数当前方法依赖于设计专门的偶联配偶体来控制糖苷键形成过程中的选择性。本文报道了使用可商购的菲咯啉来催化与糖基溴的立体保留糖基化。该方法提供了对 α-1,2-cis 糖苷的有效获取。该协议已用于八糖佐剂的大规模合成。密度泛函理论计算以及动力学研究表明，该反应通过双 SN 2 机制进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201901346

文献信息

• [EN] HEPARANASE INHIBITORS AND THEIR USE AS ANTI-CANCER COMPOUNDS<br/>[FR] INHIBITEURS D'HÉPARANASE ET LEUR UTILISATION COMME COMPOSÉS ANTICANCÉREUX
  申请人：UNIV WAYNE STATE

  公开号：WO2020118103A1

  公开（公告）日：2020-06-11

  Anti-heparanase compounds for the treatment of cancer are described. The anti-heparanase compounds are high affinity, synthetic glycopolymers that result in minimal anticoagulant activity. Stereoselective fluorinated forms of these compounds are also provided.

  描述了用于治疗癌症的抗肝素酶化合物。这些抗肝素酶化合物是高亲和力的合成糖聚合物，导致最小的抗凝活性。此外还提供了这些化合物的立体选择性氟化形式。
• A “Traceless” Directing Group Enables Catalytic S_<i>N</i>2 Glycosylation toward 1,2-<i>cis</i>-Glycopyranosides
  作者：Xu Ma、Zhitong Zheng、Yue Fu、Xijun Zhu、Peng Liu、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c04584

  日期：2021.8.11

  Generally applicable and stereoselective formation of 1,2-cis-glycopyranosidic linkage remains a long sought after yet unmet goal in carbohydrate chemistry. This work advances a strategy to this challenge via stereoinversion at the anomeric position of 1,2-trans glycosyl ester donors. This SN2 glycosylation is enabled under gold catalysis by an oxazole-based directing group optimally tethered to a

  1,2-顺式-吡喃糖苷键的普遍适用和立体选择性形成仍然是碳水化合物化学中长期追求但尚未实现的目标。这项工作通过在 1,2-反式糖基酯供体的异头位置上的立体倒置推进了应对这一挑战的策略。这种 S N 2 糖基化是在金催化下通过以恶唑为基础的导向基团实现的，该导向基团最佳地束缚在离去基团上，并在温和的催化条件下以大多数优异的产率和良好的选择性实现。该策略也适用于寡糖的合成。
• HEPARANASE INHIBITORS FOR TREATMENT OF DIABETES
  申请人：Wayne State University

  公开号：US20210205350A1

  公开（公告）日：2021-07-08

  Anti-heparanase compounds for the treatment of diabetes are described. The anti-heparanase compounds are high affinity, synthetic glycopolymers that result in minimal anticoagulant activity. Stereoselective fluorinated forms of these compounds are also provided.

  描述了用于治疗糖尿病的抗肝素酶化合物。这些抗肝素酶化合物是高亲和力的合成糖聚合物，几乎不具有抗凝血活性。此外，还提供了这些化合物的立体选择性氟化形式。
• [EN] A HIGHLY EFFICIENT GLYCOSYLATION CHEMISTRY ENABLED BY A DIRECTING-GROUP THAT IS PART OF THE ANOMERIC LEAVING-GROUP<br/>[FR] CHIMIE DE GLYCOSYLATION HAUTEMENT EFFICACE ACTIVÉE PAR UN GROUPE DIRECTEUR FAISANT PARTIE DU GROUPE PARTANT ANOMÉRIQUE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2022165224A1

  公开（公告）日：2022-08-04

  Broadly applicable and stereoselective formation of glycosidic linkage remains challenging yet of critical importance in giycoscience. By developing an SN2 glycosylation, this work advances a general solution to this challenge via stereoinversion at the anomeric position of glycosyl ester donors. This SN2 process is enabled by a basic directing-group in the leaving-group, which is activated by a cationic gold catalyst or any other electrophilic reagent. Unlike all the reported directing group approaches, this strategy is applicable to any glycosyl donors - a long sought-after yet unmet goal in carbohydrate chemistry; moreover, the basic directing-group upon glycosylation is lost as part of the leaving-group and hence traceless in the glycoside products, therefore avoiding potential complications in downstream transformations. Highly selective construction of glycosidic bonds including challenging 1,2-cis glycosidic bonds is achieved in excellent yields. The strategy is applied iteratively to access oligosaccharides and can distinguish alcohols with different steric hindrance.

  广泛适用且立体选择性的糖苷键形成仍然具有挑战性，但在糖科学中至关重要。通过开发SN2糖基化，本研究通过糖酯供体的异构反转在糖基位置上推进了对这一挑战的普遍解决方案。此SN2过程由离去基中的碱性定向基启用，该定向基由阳离子金催化剂或任何其他亲电试剂激活。与所有报道的定向基方法不同，该策略适用于任何糖基供体-这是糖化学中一直追求但未能达成的目标；此外，糖基化后的碱性定向基将作为离去基的一部分而丢失，并且在糖苷产物中没有痕迹，因此避免了下游转化中的潜在复杂性。高度选择性的糖苷键构建，包括具有挑战性的1,2-顺式糖苷键，以极高的收率实现。该策略被迭代应用于访问寡糖，并且可以区分不同立体障碍的醇。
• KOVAC, PAVOL;LERNER, LAURA, CARBOHYDR. RES., 184,(1988) C. 87-112
  作者：KOVAC, PAVOL、LERNER, LAURA

  DOI：——

  日期：——