rac-methyl (4R,5S,6S)-4-ethyl-7-methyl-1,2,4,5,6,7-hexahydro-3,6-epoxyazocino[5,4-b]indole-5-carboxylate | 137551-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: rac-methyl (4R,5S,6S)-4-ethyl-7-methyl-1,2,4,5,6,7-hexahydro-3,6-epoxyazocino[5,4-b]indole-5-carboxylate
• CAS: 137551-93-0
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂O₃
• 分子量: 314.384
• InChiKey: NZPHWQTZARHDNZ-YSVLISHTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-methyl (4R,5S,6S)-4-ethyl-7-methyl-1,2,4,5,6,7-hexahydro-3,6-epoxyazocino[5,4-b]indole-5-carboxylate 在 aluminum tri-bromide 、 乙硫醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到(4RS,5SR,6SR)-3,6-epoxy-4-ethyl-7-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydroazocino<5,4-b>indole-5-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Meisenheimer Rearrangement of Azetopyridoindoles. V. Synthesis of 9-Methyl-12-carbaeudistomin and Related Compounds.

  摘要：

  9-甲基-12-羧基二环戊二烯（1，13b-顺式-1-氨基-13-甲基-1，2，3，4，7，8，13，13b-八氢[1'，2']氧氮杂卓-[2'，3'，：1，2]吡啶并[3，4-b]吲哚）（2）在四环二环戊二烯（1）的D环中以碳原子代替了硫原子，其1，10-反式异构体（3）及其11，12-二脱氢衍生物（4和5）由2-乙烯基氮杂吡啶吲哚（8和17）通过相应N-氧化物的[2，3]-梅森海默重排合成，用于二环戊二烯（1）的结构活性关系研究。 同样，5-氨基-3，6-环氧六氢氮杂吲哚并[5，4-b]吲哚（6和7）由2-乙基氮杂吡啶吲哚（33）通过相应N-氧化物的[1，2]-梅森海默重排合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.31
• 作为产物：
  描述：

  3-Methanesulfonyloxy-2-(9-methyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-β-carbolin-1-yl)-pentanoic acid methyl ester 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 rac-methyl (4R,5S,6S)-4-ethyl-7-methyl-1,2,4,5,6,7-hexahydro-3,6-epoxyazocino[5,4-b]indole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Meisenheimer Rearrangement of 2-Ethyl-1,4,5,10b-tetrahydro-2H-azetopyrido[3,4-b]indoleN-Oxides. Formation of 3,6-Epoxy-1,2,3,4,5,6-hexahydroazocino[5,6-b]indoles

  摘要：

  2-乙基-1-甲氧羰基-1,4,5,10b-四氢-2H-氮杂吲哚与间氯过氧苯甲酸（mCPBA）在室温下氧化，通过中间体N-氧化物的梅森海默重排反应生成3,6-环氧六氢氮杂吲哚。另一方面，氧化相应的1-羟甲基衍生物形成顺式-N-氧化物，然后在55℃下在THF中进行重排反应，生成氮杂吲哚[5,6-b]吲哚和N-羟基四氢-β-咔啉的混合物。

  DOI：

  10.1246/cl.1991.1781

文献信息

• Meisenheimer Rearrangement of Azetopyridoindoles. III. Synthesis of 3,6-Epoxyhexahydroazocino(5,4-b) indoles.
  作者：Takushi KURIHARA、Yasuhiko SAKAMOTO、Masato TAKAI、Kaori OHUCHI、Shinya HARUSAWA、Ryuji YONEDA

  DOI：10.1248/cpb.41.1221

  日期：——

  Oxidation of 2-ethylhexahydroazeto[1', 2' : 1, 2]pyrido[3, 4-b]indole-1-carboxylate 9 with m-chloroperbenzoic acid in methylene dichloride at -5°C gava the corresponding cis-N-oxide 10, which was spontaneously transformed in tetrahydrofuran to the 3, 6-epoxy-1, 2, 3, 4, 5, 6-hexahydroazocino[5, 4-b]indole 11 (75%) via the [1, 2]-Meisenheimer rearrangement, along with a formation of the isoxazolidinone 12 (6.4%) through Cope elimination. The structural assignment of azocinoindole 11 was accomplished, mainly based on the 1H-NMR spectrum and also by chemical transformation of 11 to the azocinoindole 14.

  2-ethylhexahydroazeto[1', 2' ：2-ethylhexahydroazeto[1', 2' : 1, 2]pyrido[3,4-b]indole-1-carboxylate（2-乙基六氢氮杂环丁烷并[1', 2' : 1, 2]吡啶并[3,4-b]吲哚-1-羧酸 9）与间氯过苯甲酸（m-chloroperbenzoic acid）在二氯甲烷中于 -5°C 氧化生成相应的顺式-N-氧化物 10、6-epoxy-1, 2, 3, 4, 5, 6-hexahydroazocino[5, 4-b]indole 11 (75%)，同时通过 [1, 2]-Meisenheimer 重排生成异噁唑烷酮 12 (6. 4%) 。4%）。主要根据 1H-NMR 光谱，并通过将 11 化学转化为偶氮吲哚 14，完成了偶氮吲哚 11 的结构鉴定。