1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-5a-carba-β-D-glucopyranose | 90695-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-5a-carba-β-D-glucopyranose
• 英文别名: Pseudo-β-D-glucopyranose-pentaacetat；(1R,2R,3S,4S,5R)-2,3,4,5-tetraacetoxy-1-(acetoxymethyl)cyclohexane；(1R)-(+)-(1,3,5/2,4)-2,3,4,5-tetrahydroxycyclohexane-1-methanol penta-acetate；1,2,3,4-Tetraacetoxy-5-(acetoxymethyl)cyclohexane；[(1R,2R,3S,4S,5R)-2,3,4,5-tetraacetyloxycyclohexyl]methyl acetate
• CAS: 90695-22-0
• 化学式: C₁₇H₂₄O₁₀
• 分子量: 388.372
• InChiKey: NHQQATCRVHXHKV-MTSZKFMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  132
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-5a-carba-β-D-glucopyranose 在 Raney nickel T-4 吡啶 、 sodium periodate 、 氢气 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 50.0 ℃ 、250.0 kPa 条件下， 反应 62.5h， 生成 benzyl 2-acetamido-3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-5a-carba-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of an ether-linked alkyl 5a-carba-β-d-glucoside, a 5a-carba-β-d-galactoside, a 2-acetamido-2-deoxy-5a-carba-β-d-glucoside, and an alkyl 5a′-carba-β-lactoside

  摘要：

  For the purpose of providing biologically stable building blocks for the biocombinatorial synthesis using a living cell, some ether-linked alkyl 5a-carba-beta-D-glycoside primers were prepared. The key step of the synthesis was coupling of 1-bromo-n-alkanes with the 1-OH unprotected derivatives of 5a-carba-sugar analogues of D-glucose, D-galactose, and 2-acetamido-2-deoxy-D-glucose (N-acetyl-D-glucosamine). in DMF in the presence of sodium hydride. Alternatively, alkyl carba-lactoside was synthesized by incorporation of a 5a-carba-beta-D-galactose residue into the 4-position of dodecyl beta-D-glueopyranoside, A strong and specific inhibition of beta-galactosidase (K-i 0.67 muM bovine liver) was found for dodecyl 5a-carba-beta-D-galactopyranoside. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved,

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(02)00294-x
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S,5R)-3,4,5-Tris-benzyloxy-cyclohex-1-enecarbaldehyde 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 38.33h， 生成 1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-5a-carba-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Construction of an Optically Active 7-Oxabicyclo[4.3.0]non-4-en-3-one Skeleton from D-Glucose, and Its Transformation to Some Pseudo-Hexopyranoses

  摘要：

  以 d-葡萄糖为原料，高效合成了一种多功能手性化合物 (1R,6R,8R,9R)-8,9-异丙叉二氧基-7-氧杂二环[4.3.0]non-4-en-3-one (6)。该合成以 3-C-乙酰甲基-3-脱氧-1,2-O-异丙叉-α-d-核糖-戊二醛-1,4-呋喃糖的分子内羟醛环化为特征，很容易从已知的 Wittig 加合物衍生而来1,2:5,6-二-O-异亚丙基-α-d-核糖-六呋喃-3-乌糖。这种高度功能化的手性合成子 6 的实用性通过转化为四种光学活性假糖来体现，它们是假-α-L-吡喃丙醇糖、假-β-d-吡喃葡萄糖、假-2-氨基-2-脱氧-的五乙酰衍生物。 β-l-吡喃丙糖和假-2-氨基-2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖（假葡萄糖胺的衍生物）。 6 向假糖的转化涉及 1) 6 中双键的立体特异性环氧化，提供 (1R,4S,5S,6S,8R,9R)-4,5-环氧-8,9-异丙叉二氧基-7-氧杂双环[4.3.0]壬南-3-酮 (8)，和 2) β-环氧醇的独特双轴开环，衍生自 8，提供 (1R,3R,4S,5S,6S,8R,9R )-8,9-异丙叉二氧基-7-氧杂二环[4.3.0]壬烷-3,4,5-三醇(11)或(1R,3S,4S,5R,6S,8R,9R)-4-叠氮基-8 ,9-异丙叉二氧基-7-氧杂双环[4.3.0]壬烷-3,5-二醇。用甲磺酰氯处理衍生自11的(1R,2S,3S,4S,5R)-3,4,5-三(苄氧基)-2-羟基环己烷甲醛，并连续进行硼氢化钠还原，得到(3S,4S, 5R)-3,4,5-三(苄氧基)-1-环己烯-1-甲醇(19)。 19的硼氢化反应从受阻较小的一侧立体选择性地进行。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.1727

文献信息

• Synthetic Strategies Directed Towards 5a-Carbahexopyranoses and Derivatives Based on 6-endo-trig Radical Cyclizations
  作者：Ana M. Gómez、Clara Uriel、Maria D. Company、J. Cristóbal López

  DOI：10.1002/ejoc.201100956

  日期：2011.12

  Several synthetic strategies directed towards 5a-carbahexopyranoses and based on 6-endo-trig radical cyclization of unsaturated carbohydrate derivatives have been devised. Three elements for regiocontrol to optimize the 6-endo/5-exo ratio have been incorporated, and their efficiencies in directing 6-endo cyclizations have been evaluated. These elements – namely: i) the incorporation of a substituent

  已经设计了几种针对 5α-碳己基吡喃糖并基于不饱和碳水化合物衍生物的 6-endo-trig 自由基环化的合成策略。纳入了三个用于区域控制以优化 6-endo / 5-exo 比率的元素，并评估了它们在指导 6-endo 环化方面的效率。这些元素 - 即：i）在 C-5（自由基编号）处引入取代基，ii）使用乙烯基（而不是烷基）基团，以及 iii) 在系统中包含环应变 - 已被证明是有用的组合使用时。它们中的两个同时存在也会导致 6-endo 选择性。在另一个主题上，随后的烯基烷烃臭氧化以提供二醇似乎是基于锡-氧重排，类似于相关乙烯基硅烷的报道，
• Total synthesis of (+)-(1,2,3/4,5)-2,3,4,5-tetrahydroxycyclohexane-1-methanol and (+)-(1,3/2,4,5)-5-amino-2,3,4-trihydroxycyclohexane-1-methanol [(+)-validamine]. X-Ray crystal structure of (3S)-(+)-2-exo-bromo-4,8-dioxatricyclo[4.2.1.O]nonan-5-one
  作者：Seiichiro Ogawa、Yoshikazu Iwasawa、Taisuke Nose、Tetsuo Suami、Shigeru Ohba、Masatoki Ito、Yoshihiko Saito

  DOI：10.1039/p19850000903

  日期：——

  1]hept-5-ene-2-carboxylic acid (±)-(1) has been accomplished by use of (R)-(+)- and (S)-(–)-α-methylbenzylamine, respectively. The absolute configuration of (–)-(1) has been determined on the basis of X-ray analysis of the bromo lactone (2) derived from it. The title branched-chain cyclitol (6), the antibiotic produced by Streptomyces sp. MA-4145, has been totally synthesized from (–)-(1), its absolute configuration

  （±）-7-内-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸（±）-（1）的光学拆分已通过使用（R）-（+）-和（S）-（-）-α-甲基苄胺。（-）-（1）的绝对构型是根据对其衍生的溴内酯（2）的X射线分析确定的。标题支链环醇（6），由链霉菌属产生的抗生素。MA-4145已完全由（–）-（1）合成，其绝对构型已确定。所述五的合成Ñ，ö还通过（-）-（1）进行了（+）-有效胺的-乙酰基衍生物（12），该胺是通过抗生素有效霉素A降解获得的支链氨基环糖醇。
• TOTAL SYNTHESIS AND ABSOLUTE CONFIGURATION OF (+)-(1,2,3/4,5)-2,3,4,5-TETRAHYDROXY-1-CYCLOHEXANEMETHANOL
  作者：Seiichiro Ogawa、Yoshikazu Iwasawa、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/cl.1984.355

  日期：1984.3.5

  The title branched-chain cyclitol has been synthesized from chiral 7 endo-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid, the absolute configuration of which was established on the basis of X-ray analysis of crystalline bromolactone derived from it. From this result the C-1 configuration of the cyclitol is determined to be R.

  标题的支链环醇是通过手性7-内-氧双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸合成的，其绝对构型是基于从中衍生的晶体溴内酯的X射线分析来确定的。由此结果可确定环醇的C-1构型为R。
• Paulsen, Hans; Deyn, Wolfgang von, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 125 - 131
  作者：Paulsen, Hans、Deyn, Wolfgang von

  DOI：——

  日期：——
• Novel Synthesis of Natural Pseudo-aminosugars, (+)-Valienamine and (+)-Valienamine.
  作者：KUNIAKI TATSUTA、HIROSHI MUKAI、MASAAKI TAKAHASHI

  DOI：10.7164/antibiotics.53.430

  日期：——