(1S)-1-[(2R,3S,5R,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]but-3-en-1-ol | 1192598-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S)-1-[(2R,3S,5R,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]but-3-en-1-ol
• CAS: 1192598-42-7
• 化学式: C₃₁H₄₆O₅Si
• 分子量: 526.789
• InChiKey: UVLZFLJZDRPAIB-VJHPNSTISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.66
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-1-[(2R,3S,5R,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]but-3-en-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 水 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 叔丁醇 为溶剂， 以86%的产率得到(1S)-1-[(2R,3S,5R,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  通过甲基的独特插入，立体选择性合成2,6-顺-二甲基-四氢吡喃衍生物，海洋多环醚的重要部分

  摘要：

  用Me 3 Al处理在C2-侧链上具有1'-甲氧基的6-甲基-四氢吡喃衍生物，实现了在C2-位上甲基的立体选择性插入，从而得到2,6-顺-二甲基-四氢吡喃衍生物。该反应通过除去甲磺酰氧基，1，2-氢化物移位以及将甲基立体选择性地插入所得的氧鎓离子中而进行。

  DOI：

  10.1021/ol9018419
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,5R,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxane-2-carbaldehyde 、 烯丙基三甲基硅烷 在 magnesium bromide ethyl etherate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以10.2 mg的产率得到(1S)-1-[(2R,3S,5R,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过甲基的独特插入，立体选择性合成2,6-顺-二甲基-四氢吡喃衍生物，海洋多环醚的重要部分

  摘要：

  用Me 3 Al处理在C2-侧链上具有1'-甲氧基的6-甲基-四氢吡喃衍生物，实现了在C2-位上甲基的立体选择性插入，从而得到2,6-顺-二甲基-四氢吡喃衍生物。该反应通过除去甲磺酰氧基，1，2-氢化物移位以及将甲基立体选择性地插入所得的氧鎓离子中而进行。

  DOI：

  10.1021/ol9018419

文献信息

• Regio- and Stereocontrol in Rhenium-Catalyzed Transposition of Allylic Alcohols
  作者：Aaron T. Herrmann、Tatsuo Saito、Craig E. Stivala、Janine Tom、Armen Zakarian

  DOI：10.1021/ja101673v

  日期：2010.5.5

  group-directed, highly regio- and stereoselective transposition of allylic alcohols based on rhenium catalysis has been developed. The method is suitable for a direct isomerization of acetals into the thermodynamically preferred isomer as long as one of the hydroxyl groups is allylic. This method will expand the scope of rhenium-catalyzed alcohol transpositions for complex molecule synthesis.

  已经开发了基于铼催化的羟基导向的、高度区域和立体选择性的烯丙醇转座。该方法适用于将缩醛直接异构化为热力学优选的异构体，只要羟基之一是烯丙基的。该方法将扩大铼催化醇转座用于复杂分子合成的范围。
• Stereoselective Synthesis of 2,6-<i>syn</i>-Dimethyl-tetrahydropyran Derivatives, Important Segments of Marine Polycyclic Ethers, by Unique Insertion of the Methyl Group
  作者：Michihiro Maemoto、Atsushi Kimishima、Tadashi Nakata

  DOI：10.1021/ol9018419

  日期：2009.11.5

  have a 1′-mesyloxy group at the C2-side chain, with Me3Al effected stereoselective insertion of a methyl group at the C2-position to give 2,6-syn-dimethyl-tetrahydropyran derivatives. This reaction proceeds via removal of the mesyloxy group, 1,2-hydride shift, and stereoselective insertion of a methyl group into the resulting oxonium ion.

  用Me 3 Al处理在C2-侧链上具有1'-甲氧基的6-甲基-四氢吡喃衍生物，实现了在C2-位上甲基的立体选择性插入，从而得到2,6-顺-二甲基-四氢吡喃衍生物。该反应通过除去甲磺酰氧基，1，2-氢化物移位以及将甲基立体选择性地插入所得的氧鎓离子中而进行。