苯乙酮烯醇阴离子 | 34438-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯乙酮烯醇阴离子
• 英文名称: acetophenone enolate anion
• 英文别名: acetophenone enolate；acetophenone enolate ion；acetophenone anion；1-phenyl-ethanone; enolate；Acetophenon-enolat
• CAS: 34438-71-6
• 化学式: C₈H₇O
• 分子量: 119.143
• InChiKey: GKPXMUZPVRWIJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙酮烯醇阴离子 在 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Ketonization of acetophenone enol in aqueous buffer solutions. Rate-equilibrium relations and mechanism of the uncatalyzed reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00224a039
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 [Na(CH₂SiMe₃)(tris[2-(dimethylamino)ethyl]amine)] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 苯乙酮烯醇阴离子
  参考文献：
  名称：

  Li vs Na：有机锂和有机钠配合物与配体催化的酮/醛甲基化之间不同的反应模式

  摘要：

  与有机锂化学相比，有机钠化学还不发达，并且所有报道的有机钠配合物都表现出与其锂对应物相似（即使不相同）的反应模式。在此，我们报道了一种罕见的有机钠单体配合物，即[Na(CH 2 SiMe 3 )(Me 6 Tren)] ( 1 -Na) (Me 6 Tren: tris[2-(二甲氨基)乙基]胺)，其由四齿中性胺配体Me 6 Tren。使用有机羰基底物（酮、醛、酰胺、酯），我们证明1 -Na 与其锂对应物 [Li(CH 2 SiMe 3 )(Me 6 Tren)] ( 1 -Li) 相比具有不同的反应模式。基于这些知识，我们进一步开发了一种配体催化策略来进行酮/醛亚甲基化，使用[NaCH 2 SiMe 3 ] ∞作为CH 2原料，取代了广泛使用但危险/昂贵的C=O甲基化方法，例如维蒂格、泰贝、朱莉娅/朱莉娅-科辛斯基、彼得森等。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01033

文献信息

• Unimolecular rearrangements of carbanions in the gas phase. 2. Cyclopropyl anions
  作者：Phillip K. Chou、Gregg D. Dahlke、Steven R. Kass

  DOI：10.1021/ja00054a045

  日期：1993.1

  examined the gas-phase unimolecular rearrangements of a series of substituted cyclopropyl anions (CHXCH 2 CY - ; X=H, Y=Ph, CHO, and CN; X=Y=CO 2 CH 3 ) with a variable temperature flowing afterglow device. The ring-opening barriers range from 19 to ≥36 kcal mol -1 and are well reproduced by ab initio molecular orbital calculations.An analysis of eight monosubstituted cyclopropyl anions reveals that the

  我们研究了一系列取代的环丙基阴离子（CHXCH 2 CY - ；X=H、Y=Ph、CHO 和 CN；X=Y=CO 2 CH 3 ）的气相单分子重排和可变温度流动余辉设备。开环势垒范围从 19 到≥36 kcal mol -1 并且通过从头算分子轨道计算得到了很好的再现。对八个单取代环丙基阴离子的分析表明，这些离子的灵活性（易于反转）和热力学稳定性解释了他们的异构化倾向
• Ureas and amides as dipolar aprotic solvents in highly basic media. The dependence of kinetic basicity on solvent composition
  作者：Alpo Kankaanperä、Pirketta Scharlin、Ilona Kuusisto、Riitta Kallio、Emma Bernoulli

  DOI：10.1039/a808435a

  日期：——

  The basicity of dipolar aprotic solvent–water–HO– systems with amides and ureas as the organic component has been studied kinetically because previous information is not available, excluding some H– values measured for aqueous dimethylformamide (DMF) and tetramethylurea (TMU). It was found that the increase in basicity with the mole fraction of organic component is at least of the same magnitude as

  偶极非质子溶剂-水-HO的碱度-与酰胺和脲作为有机成分的系统已被研究了动力学因为以前的信息不可用，不包括一些ħ -用于含水二甲基甲酰胺（DMF）和四甲基脲（TMU）测定的值。发现碱度随有机组分的摩尔分数的增加至少与在二甲基亚砜水溶液（DMSO）中相同。例如，在氯仿的氚吨情节日志的斜率（ķ 2 /摩尔-1分米3小号-1）相对于X当TMU和环状脲，1,3-二甲基咪唑烷基-2-酮（DMI）和1,3-二甲基-3,4,5,6-时，尿素（尿素）在11.4–14.6之间（相比，在DMSO水溶液中为11.0）。使用四氢嘧啶-2（1 H）-one（DMPU）作为溶剂混合物中的有机组分。在TMU水溶液中，使用线性自由能相关性从动力学结果推断出酸度函数H –。与文学价值的一致是显而易见的。该方法还用于推断DMPU水溶液中的H –值。在目前的工作基础上，可推荐将尿素水用作高碱性介质中的溶剂。酰胺，二甲基甲酰胺和二
• Reactions of 1,3-Dihaloadamantanes with Carbanions in DMSO:  Ring-Opening Reactions to Bicyclo[3.3.1]nonane Derivatives by the S_RN1 Mechanism
  作者：Andrés E. Lukach、Ana N. Santiago、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1021/jo9620728

  日期：1997.6.1

  The reactions of 1,3-dihaloadamantanes with various carbanionic nucleophiles were studied. Potassium enolates of acetophenone (2) and pinacolone (10b) and the anion of nitromethane (10a) reacted with 1,3-diiodoadamantane (1a) in DMSO under photostimulation by a free radical chain process to form a 1-iodo monosubstitution product as an intermediate, which undergoes concerted fragmentation to form derivatives

  研究了1，3-二重金刚烷与各种碳原子亲核试剂的反应。苯乙酮（2）和频哪酮（10b）的烯醇钾和硝基甲烷（10a）的阴离子在光刺激下通过自由基链过程在DMSO中与1,3-二碘十二金刚烷（1a）反应形成1-碘单取代产物中间体，该中间体经历一致的断裂以形成7-亚甲基双环[3.3.1]壬烯的衍生物（3和11）。该反应在25摄氏度的黑暗环境中不会发生，对光刺激的反应会被对二硝基苯部分抑制。1,3-二溴金刚烷（1b）和1-溴-3-氯金刚烷（1c）在2的照射下也发生了反应，尽管比1a慢得多，但也得到了7-亚甲基双环[3.3.1]壬烯衍生物3。当使用不带酸性氢原子的亲核试剂（例如异丁苯酮（16）的烯醇离子）时，为了抑制金刚烷的开环，它在1a的照射下反应生成金刚烷产物1-碘金刚烷，单取代的17、1-碘单取代的19和二取代的20。它们的分布取决于实验条件。在这些反应中，1-碘金刚烷和19是中间体。对于涉及1-碘
• Persistent Room‐Temperature Radicals from Anionic Naphthalimides: Spin Pairing and Supramolecular Chemistry
  作者：Wenhuan Huang、Biao Chen、Guoqing Zhang

  DOI：10.1002/chem.201902882

  日期：2019.9.25

  when the N-substitution is a sufficiently strong donor and mediates an intramolecular charge-transfer (ICT) state upon photo-excitation. This work shows that, when the electron-donating ability of the N-substitution is further increased in the presence of a carbanion or phenoxide, spontaneous electron transfer (ET) occurs and results in radical anions, verified with electron-paramagnetic resonance (EPR)

  N取代的萘二甲酰亚胺（NNI）已显示出从NNI定位的三重激发态起的高效且持久的室温磷光，而N取代是足够强的供体并介导分子内电荷转移（ICT）态在光激发下。这项工作表明，在碳负离子或酚盐的存在下，如果进一步提高N取代基的供电子能力，则会发生自发电子转移（ET）并产生自由基阴离子，并通过电子顺磁共振（EPR）进行了验证光谱学。但是，EPR活性阴离子出奇地持久并且在阴离子条件下不易发生亲核和自由基反应。认为稳定性源于ET后N供体和NI受体之间的分子内自旋配对，
• X-ray structure and electrophilic reactivity of a cationic, chiral tungsten(II) methylene complex
  作者：Aase S. Jepsen、Neil J. Vogeley、Peter S. White、Joseph L. Templeton

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00708-7

  日期：2001.1

  The structure of a tungsten(II) methylene complex, [Tp′(CO)(PhCCMe)WCH2][BAr′4] (2a), was obtained by taking advantage of the stabilizing, weakly coordinating counterion, BAr′4−, to form X-ray quality single crystals. The electrophilic reactivity of [Tp′(CO)(PhCCMe)WCH2][PF6] (2b) was surveyed with both neutral nucleophiles (triphenylphosphine and pyridine) and anionic nucleophiles (formed by deprotonation

  钨的结构（II）的亚甲基络合物，[TP'（CO）（PhCCMe）WCH 2 ] [巴' 4 ]（图2a），通过取稳定，弱配位抗衡离子的优点而获得，酒吧' 4 -，形成X射线质量的单晶。[TP'（CO）（PhCCMe）WCH的亲电子反应2 ] [PF 6 ]（2B）与两个亲核中性（三苯基膦和吡啶）和阴离子亲核体（邻苯二甲酰亚胺通过去质子化形成调查，丙二酸二乙酯，吨丁基乙酰乙酸酯，酮和苯乙酮），得到形式[TP'（CO）（PhCCMe）WCH的衍生物2 Nu] +，0。由邻苯二甲酰亚胺（5）和丙二酸二乙酯（6）加合物获得的晶体结构与亲核体沿金属CO轴的攻击相容。乙酰乙酸叔丁酯加合物的立体化学通过2-D NOESY-NMR确定。亚甲基卡宾2b与环己烯硫化物的反应导致硫原子转移，形成稀有的π-键合硫代甲醛络合物（9）。