methyl 11(S),12(S)-epoxy-13(S)-hydroxy-9(Z)-octadecenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 11(S),12(S)-epoxy-13(S)-hydroxy-9(Z)-octadecenoate
• 英文别名: methyl (9Z,11R,12S,13S)-11,12-epoxy-13-hydroxy-9-octadecenoate；methyl (Z)-10-[(2S,3S)-3-[(1S)-1-hydroxyhexyl]oxiran-2-yl]dec-9-enoate
• 化学式: C₁₉H₃₄O₄
• 分子量: 326.477
• InChiKey: AQODLAJEVOXJIC-KZCOOZCQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 11(S),12(S)-epoxy-13(S)-hydroxy-9(Z)-octadecenoate 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 1,3-二甲基-2-苯基-2-磷杂咪唑烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 [11(S)-2H]linoleic acid
  参考文献：
  名称：

  单线态氧氧化亚油酸过程中脱氢的立体化学和11（S）-氘标记的亚油酸的合成

  摘要：

  不饱和脂肪酸暴露于单线态氧会导致氢过氧化物的形成。在此过程中，酰基链中的每个双键都会产生两个具有（E）构型双键的区域异构氢过氧化物。尽管此类化合物是外消旋的，但是与氧合相关的氢的去除可以先验地，反面地或立体随机地进行。本研究描述了通过两种独立的方法制备[11（S）-2 H]亚油酸，以及使用这种立体标记的脂肪酸来揭示多不饱和脂肪酸单线氧化中隐藏的立体特异性。发现亚油酸9（R）‐和13（S由[11（S）-2 H]亚油酸形成的）-氢过氧化物都保留了氘标记，而9（S）-和13（R）-氢过氧化物基本上没有氘。结论是在单线态氧存在下在例如植物叶片中产生的多不饱和脂肪酸氢过氧化物是通过表面立体化学发生的涉及添加氧和去除氢的反应形成的。该结果证实并扩展了以前的单重态氧依赖性氧合机理的研究。

  DOI：

  10.1007/s11745-010-3510-4
• 作为产物：
  描述：

  12,13-Epoxy-cis-9-octadecenoic acid 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 methyl 11(S),12(S)-epoxy-13(S)-hydroxy-9(Z)-octadecenoate
  参考文献：
  名称：

  稻瘟病水稻植株中11,12,13-三羟基-9Z,15Z-十八碳二烯酸的结构与合成

  摘要：

  对从患有稻瘟病的水稻植物中分离的三羟基十八碳二烯酸进行了包括绝对构型在内的结构解析。

  DOI：

  10.1246/cl.1986.577

文献信息

• Structural elucidation of 11-hydroxy-12,13-epoxyoctadeca-(9Z, 15Z)-dienoic acids from rice plants suffering from rice blast disease
  作者：Tadahiro Kato、Yoshihiro Yamaguchi、Shin-ichi Ohnuma、Tadao Uyehara、Tsuneo Namai、Mitsuaki Kodama、Yoshinori Shiobara

  DOI：10.1039/c3986000743b

  日期：——

  The structures and absolute configurations of the 11-hydroxy-12,13-epoxyoctadecadienoicacids isolated from rice plants suffering from rice blast disease have been determined.

  已经确定了从患有稻瘟病的稻植物中分离的11-羟基-12,13-环氧十八烷二酸的结构和绝对构型。
• Biomimetic nitration of the linoleic acid metabolite 13-hydroxyoctadecadienoic acid: isolation and spectral characterization of novel chain-rearranged epoxy nitro derivatives
  作者：Paola Manini、Emanuela Camera、Mauro Picardo、Alessandra Napolitano、Marco d’Ischia

  DOI：10.1016/j.chemphyslip.2007.09.007

  日期：2008.1

  induced by nitric oxide-derived species. We report herein on the unexpected chain rearrangement undergone by (13S,9Z,11E)-13-hydroxyoctadeca-9,11-dienoic acid (1), a linoleic acid metabolite, when exposed to nitrating agents of biological relevance. At pH 7.4 and at room temperature, reaction of 1 with peroxynitrite (ONOO-) as well as Fe2+-EDTA/H2O2/NO2- and horseradish peroxidase/H2O2/NO2- led to

  不饱和脂肪酸的硝化是一氧化氮衍生物种引起的脂质修饰的（病理）生理重要途径。我们在这里报道了当暴露于具有生物相关性的硝化剂时，（13S，9Z，11E）-13-羟基十八烷基-9,11-二烯酸（1），一种亚油酸代谢产物发生的意外的链重排。在pH 7.4和室温下，1与过氧亚硝酸盐（ONOO-）以及Fe2 + -EDTA / H2O2 / NO2-和辣根过氧化物酶/ H2O2 / NO2-的反应导致形成两个硝化产物，可以将其分离为通过大量的1H，13C，15N NMR和MS分析，将其鉴定为非对映异构体甲基（12S）-10,11-环氧-12-羟基-9-硝基甲基庚二酸酯。
• Piazza; Foglia; Nunez, Journal of the American Oil Chemists' Society, 1998, vol. 75, # 8, p. 939 - 943
  作者：Piazza、Foglia、Nunez

  DOI：——

  日期：——
• STRUCTURE AND SYNTHESIS OF 11,12,13-TRIHYDROXY-9<i>Z</i>,15<i>Z</i>-OCTADECADIENOIC ACIDS FROM RICE PLANT SUFFERING FROM RICE BLAST DISEASE
  作者：Tadahiro Kato、Yoshihiro Yamaguchi、Shin-ichi Ohnuma、Tadao Uyehara、Tsuneo Namai、Mitsuaki Kodama、Yoshinori Shiobara

  DOI：10.1246/cl.1986.577

  日期：1986.4.5

  Structural elucidation including the absolute configuration was carried out on the trihydroxyoctadecadienoic acids isolated from rice plant suffering from rice blast disease.

  对从患有稻瘟病的水稻植物中分离的三羟基十八碳二烯酸进行了包括绝对构型在内的结构解析。
• Stereochemistry of Hydrogen Removal During Oxygenation of Linoleic Acid by Singlet Oxygen and Synthesis of 11(S)-Deuterium-Labeled Linoleic Acid
  作者：Mats Hamberg

  DOI：10.1007/s11745-010-3510-4

  日期：2011.2

  describes the preparation of [11(S)‐2H]linoleic acid by two independent methods and the use of this stereospecifically labeled fatty acid to reveal the hidden stereospecificity in singlet oxygenations of polyunsaturated fatty acids. It was found that linoleic acid 9(R)‐ and 13(S)‐hydroperoxides formed from [11(S)‐2H]linoleic acid both retained the deuterium label whereas the 9(S)‐ and 13(R)‐hydroperoxides

  不饱和脂肪酸暴露于单线态氧会导致氢过氧化物的形成。在此过程中，酰基链中的每个双键都会产生两个具有（E）构型双键的区域异构氢过氧化物。尽管此类化合物是外消旋的，但是与氧合相关的氢的去除可以先验地，反面地或立体随机地进行。本研究描述了通过两种独立的方法制备[11（S）-2 H]亚油酸，以及使用这种立体标记的脂肪酸来揭示多不饱和脂肪酸单线氧化中隐藏的立体特异性。发现亚油酸9（R）‐和13（S由[11（S）-2 H]亚油酸形成的）-氢过氧化物都保留了氘标记，而9（S）-和13（R）-氢过氧化物基本上没有氘。结论是在单线态氧存在下在例如植物叶片中产生的多不饱和脂肪酸氢过氧化物是通过表面立体化学发生的涉及添加氧和去除氢的反应形成的。该结果证实并扩展了以前的单重态氧依赖性氧合机理的研究。