4-methoxy-5-iodo-[2.2]paracyclophane | 724750-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxy-5-iodo-[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 5-iodo-6-methoxytricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene
• CAS: 724750-61-2；725233-95-4；725234-02-6
• 化学式: C₁₇H₁₇IO
• 分子量: 364.226
• InChiKey: BRCSBMDVRJHHQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-5-iodo-[2.2]paracyclophane 在 叔丁基锂 、 copper(I) iodide triethylphosphite 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (Rp,Sa,Rp)-4,4'-dimethoxy-5,5'-bi[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  新型二聚环烷配体的开发：增强非对映体和对映体选择性在催化合成β-内酰胺中的应用

  摘要：

  我们详细介绍了一个新的C 2对称双（环烷）配体系统的合成，该系统可以被认为与二元醇电子相似，但具有环烷手性的“第三维度”。配体合成涉及自发的（但出乎意料的）阻转异构化为所需的产物。我们已经使用该配体形成金属络合物，该金属络合物是用于β-内酰胺的高度对映和非对映选择性催化不对称合成的有效助催化剂。

  DOI：

  10.1021/jo049804d
• 作为产物：
  描述：

  O-(5-(iodo)-[2.2]paracyclophanyl)-N,N-diethylcarbamate 在 potassium carbonate 、 potassium hydroxide 、 肼 作用下， 以 乙二醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 4-methoxy-5-iodo-[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  环芳烃在二芳基碘鎓盐的芳烃氟化中具有前所未有的导向基团能力

  摘要：

  首次表明，在二芳基碘氟化物的还原消除反应过程中，特别富含电子的芳烃环可以被氟化。5-甲氧基[2.2]对环芳基-4-基导向基团同时减少了非生产性的芳炔化学反应，并通过空间和电子效应的组合消除了配体交换反应。环芳导向基团的使用允许对二芳基碘鎓盐的氟化反应进行前所未有的控制。

  DOI：

  10.1021/ol201080c

文献信息

• Synthesis of Tridentate PNO Ligands with Planar Chirality and Application in Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Simple Ketones
  作者：Tong Niu、Li-Xia Liu、Bo Wu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02358

  日期：——

  A series of [2,2]paracyclophane-based tridentate PNO ligands with planar chirality were designed and synthesized. The easily prepared chiral tridentate PNO ligands were successfully applied to the iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of simple ketones, giving chiral alcohols with high efficiency and excellent enantioselectivities (up to 99% yield and >99% ee). Control experiments revealed the

  设计并合成了一系列具有平面手性的[2,2]对环芳基三齿PNO配体。易于制备的手性三齿PNO配体成功应用于铱催化的简单酮的不对称氢化，得到高效和优异的对映选择性的手性醇（产率高达99%，ee>99%）。对照实验揭示了配体中 N-H 和 O-H 的重要性。