2-Bromomethyl-1-cyclohexyl-prop-2-en-1-ol | 189089-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: 2-Bromomethyl-1-cyclohexyl-prop-2-en-1-ol
• 英文别名: 2-(Bromomethyl)-1-cyclohexylprop-2-en-1-ol
• CAS: 189089-23-4
• 化学式: C₁₀H₁₇BrO
• 分子量: 233.148
• InChiKey: MVJPORMCSGFMIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 2-Bromomethyl-1-cyclohexyl-prop-2-en-1-ol 在 indium 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (1S,4S)-1-Cyclohexyl-2-methylene-4-phenyl-butane-1,4-diol 、 (1S,4R)-1-Cyclohexyl-2-methylene-4-phenyl-butane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  铟将氧取代的烯丙基溴与水溶液中的醛偶合的过程中影响1,4-不对称诱导的因素。

  摘要：

  描述了在水性条件下一系列3-取代的3-氧-1-溴-2-亚甲基丙烷的制备和铟促进的醛加成反应。（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基衍生物4a-d是这组试剂中最非对映选择性的，导致syn-1,4-不对称诱导的水平为87-99％。有趣的是，当氧取代基的空间体积减少时，如在羟基和甲氧基衍生物中一样，顺式立体选择性被侵蚀并且反应进行得更快。π面动速差的下降是由于动力学加速引起的，这归因于在金属氧化成碳-溴键的过程中螯合效应的作用，而不是在耦合阶段。醛进入铟的配位区后，内部氧与近端氧的螯合被破坏，构象限制被释放。这些效果，在后面的例子中，加上缺少强大的空间控制元件，可以通过顺和反过渡态进行竞争性传递。

  DOI：

  10.1021/jo970158a
• 作为产物：
  描述：

  (2-Bromomethyl-1-cyclohexyl-allyloxy)-tert-butyl-dimethyl-silane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以60%的产率得到2-Bromomethyl-1-cyclohexyl-prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铟将氧取代的烯丙基溴与水溶液中的醛偶合的过程中影响1,4-不对称诱导的因素。

  摘要：

  描述了在水性条件下一系列3-取代的3-氧-1-溴-2-亚甲基丙烷的制备和铟促进的醛加成反应。（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基衍生物4a-d是这组试剂中最非对映选择性的，导致syn-1,4-不对称诱导的水平为87-99％。有趣的是，当氧取代基的空间体积减少时，如在羟基和甲氧基衍生物中一样，顺式立体选择性被侵蚀并且反应进行得更快。π面动速差的下降是由于动力学加速引起的，这归因于在金属氧化成碳-溴键的过程中螯合效应的作用，而不是在耦合阶段。醛进入铟的配位区后，内部氧与近端氧的螯合被破坏，构象限制被释放。这些效果，在后面的例子中，加上缺少强大的空间控制元件，可以通过顺和反过渡态进行竞争性传递。

  DOI：

  10.1021/jo970158a

文献信息

• Diastereoselective Indium-promoted Additionof Functionalized Allyl Bromides to N-Benzyl-2,3-azetidinedione under Aqueous Conditions
  作者：Leo A. Paquette、Methvin B. Isaac

  DOI：10.3987/com-97-s(n)36

  日期：——
• Diastereo- and Enantiodifferentiation in Indium-Promoted Allylations of 2,3-Azetidinediones in Water. Definition of Long-Range Stereocontrol Elements on π-Facial Selectivity for β-Lactam Synthesis
  作者：Leo A. Paquette、Roger R. Rothhaar、Methvin Isaac、Lillian M. Rogers、Robin D. Rogers

  DOI：10.1021/jo980372e

  日期：1998.8.1

  The stereo chemical course of the re actions of N-benzyl-2,3-azetidinedione with six differently functionalized allylic bromides, as promoted by indium metal in 1:1 H2O-THF, were initially examined. Three of the examples that proved to be usefully stereoselective were subsequently reevaluated in azetidinediones which now carried (S)-alpha-methylbenzyl and (R)-alpha-(1-naphthyl)ethyl residues bonded to nitrogen. These enantiomerically pure building blocks afforded products that differed in the facial sense of organometallic addition to the ketonic carbonyl. Interestingly, the diastereofacial selectivity is directly linked to the R or S configuration of the exocyclic N-amido substituent. Stereochemical assignments to many of the products were based on X-ray crystallographic measurements. In other cases, spectral correlations were used. The global results clearly show that fundamental, yet previously unappreciated, long-range nonbonded steric interactions do control the extent to which competing cyclic transition states operate.