(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxaspiro[5.5]undec-8-en-5-one | 1072451-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxaspiro[5.5]undec-8-en-5-one
• 英文别名: 2,2-dimethyl-1,3-dioxaspiro[5.5]undec-8-en-5-one；(6S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxaspiro[5.5]undec-9-en-5-one
• CAS: 1072451-23-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: QPSYPYUUPJSUQV-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxaspiro[5.5]undec-8-en-5-one 在 对甲苯磺酸 、 高碘酸 作用下， 以 甲醇 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.17h， 以56%的产率得到(1S)-hydroxy-cyclohex-3-ene carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 Pd(dmdba)₂ 、 三乙胺 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 、 环戊胺 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxaspiro[5.5]undec-8-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的对映选择性烷基化反应的经典天然产物目标分子的形式全合成。

  摘要：

  Pd催化的对映选择性烷基化与进一步的合成精细化反应使许多“经典”天然产物靶分子的正式总合成成为可能。该出版物着重介绍了用于确定季和四取代的叔碳立体中心的最新方法，以解决数十年来跨碳水化合物化合物，萜烯和生物碱的多种化合物类别遇到的合成障碍。这些对映选择性方法将影响学术和工业环境，在这些环境中，立体生成季碳的合成一直是一个挑战。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.261

文献信息

• Catalytic Enantioselective Alkylation of Substituted Dioxanone Enol Ethers: Ready Access to C(α)-Tetrasubstituted Hydroxyketones, Acids, and Esters
  作者：Masaki Seto、Jennifer L. Roizen、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.200801424

  日期：2008.8.25

  The catalytic enantioselective formation of tetrasubstituted α-alkoxycarbonyl compounds is an ongoing challenge to synthetic chemists.[1] Fully-substituted α-hydroxyesters and acids comprise essential components of, and building blocks for, many bioactive natural products. These include quinic acid (1), cytotoxic leiodolide A (2),[2] and the anti-cancer agents in the harringtonine series (3a–f), whose activities depend dramatically on the presence and composition of an α-hydroxyester side-chain.[3] While many approaches to these important moieties exist,[4,5] we envisioned applying our recently developed palladium-catalyzed methods for the formation of enantioenriched all-carbon quaternary stereocenters in cyclic alkanones[6] to a general synthesis of C(α)-tetrasubstituted hydroxy carbonyl compounds.[7]