(R)-2-溴-7-((叔丁基二苯基硅基)氧基)庚-1-烯-4-(4-甲基苯磺酸) | 871355-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-2-溴-7-((叔丁基二苯基硅基)氧基)庚-1-烯-4-(4-甲基苯磺酸)
• 英文名称: Toluene-4-sulfonic acid (R)-3-bromo-1-[3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-propyl]-but-3-enyl ester
• 英文别名: (R)-2-bromo-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hept-1-en-4-yl 4-methylbenzenesulfonate；[(4R)-2-bromo-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhept-1-en-4-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 871355-80-5
• 化学式: C₃₀H₃₇BrO₄SSi
• 分子量: 601.677
• InChiKey: AYFPFPHCFRCDQE-AREMUKBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.72
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-溴-7-((叔丁基二苯基硅基)氧基)庚-1-烯-4-(4-甲基苯磺酸) 在 锰 、 三甲基氯硅烷 、 (S)-chiral Cr(III) sulfonamide bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三乙胺盐酸盐 、 potassium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 3-((2S，5S)-5-(3-((叔丁基二苯基甲硅烷基)氧基)丙基)-3-亚甲基四氢呋喃-2-基)丙-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Ni（II）/ Cr（II）介导的不对称偶联反应：催化过程。

  摘要：

  [反应：见正文]稳定的结晶Cr（III）/磺酰胺络合物1a被证明是Ni / Cr介导的偶联反应的有效催化剂。为该过程提出了一种可能的机制。1a对其他Cr介导的偶联反应也有效。利用这种催化剂，开发了卤酮类化合物的C14-C26链段的简洁有效的合成方法。

  DOI：

  10.1021/ol026981x
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-bromo-7-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-hept-1-en-4-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (R)-2-溴-7-((叔丁基二苯基硅基)氧基)庚-1-烯-4-(4-甲基苯磺酸)
  参考文献：
  名称：

  Process Development of Halaven®: Synthesis of the C14-C35 Fragment via Iterative Nozaki-Hiyama-Kishi Reaction-Williamson Ether Cyclization

  摘要：

  Multikilogram manufacturing process of the Halaven (R) C14-C35 fragment is described. The synthesis features convergent assembly of subunits by iterative asymmetric Ni/Cr-mediated coupling executed in fixed equipment.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317920

文献信息

• Electrochemical Nozaki–Hiyama–Kishi Coupling: Scope, Applications, and Mechanism
  作者：Yang Gao、David E. Hill、Wei Hao、Brendon J. McNicholas、Julien C. Vantourout、Ryan G. Hadt、Sarah E. Reisman、Donna G. Blackmond、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03007

  日期：2021.6.30

  practical using an electroreductive manifold. Although early studies pointed to the feasibility of such a process, those precedents were never applied by others due to cumbersome setups and limited scope. Here we show that a carefully optimized electroreductive procedure can enable a more sustainable approach to NHK, even in an asymmetric fashion on highly complex medicinally relevant systems. The e-NHK

  最常用的 C-C 键形成方法之一是使用还原歧管，使卤乙烯与 Ni 和 Cr 催化的醛偶联（Nozaki-Hiyama-Kishi，NHK）变得更加实用。尽管早期研究指出了这种过程的可行性，但由于设置繁琐且范围有限，这些先例从未被其他人应用。在这里，我们展示了经过精心优化的电还原程序可以使 NHK 采用更可持续的方法，即使在高度复杂的医学相关系统上以不对称方式也是如此。当传统化学技术失败时，e-NHK 甚至可以使非规范底物类别（例如氧化还原活性酯）参与低负载量的 Cr。详细的动力学、循环伏安法、
• [EN] INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF HALICHONDRIN B<br/>[FR] INTERMEDIAIRES POUR LA PREPARATION D'HALICHONDRINE B
  申请人：EISAI CO LTD

  公开号：WO2005118565A1

  公开（公告）日：2005-12-15

  The present invention provides macrocyclic compounds, synthesis of the same and intermediates thereto. Such compounds, and compositions thereof, are useful for treating or preventing proliferative disorders Formula (F-4).

  本发明提供大环化合物，其合成以及中间体。这些化合物及其组合物对于治疗或预防增殖性疾病（F-4式）是有用的。
• Process Development of Halaven®: Synthesis of the C14-C35 Fragment via Iterative Nozaki-Hiyama-Kishi Reaction-Williamson Ether Cyclization
  作者：Charles Chase、Brian Austad、Farid Benayoud、Trevor Calkins、Silvio Campagna、Hyeong-wook Choi、William Christ、Robert Costanzo、James Cutter、Atsushi Endo、Francis Fang、Yongbo Hu、Bryan Lewis、Michael Lewis、Shawn McKenna、Thomas Noland、John Orr、Marc Pesant、Matthew Schnaderbeck、Gordon Wilkie、Taichi Abe、Naoki Asai、Yumi Asai、Akio Kayano、Yuichi Kimoto、Yuki Komatsu、Manabu Kubota、Hirofumi Kuroda、Masanori Mizuno、Taiju Nakamura、Takao Omae、Naoki Ozeki、Taeko Suzuki、Teiji Takigawa、Tomohiro Watanabe、Kazuhiro Yoshizawa

  DOI：10.1055/s-0032-1317920

  日期：——

  Multikilogram manufacturing process of the Halaven (R) C14-C35 fragment is described. The synthesis features convergent assembly of subunits by iterative asymmetric Ni/Cr-mediated coupling executed in fixed equipment.
• Asymmetric Ni(II)/Cr(II)-Mediated Coupling Reaction:  Catalytic Process
  作者：Hyeong-wook Choi、Katsumasa Nakajima、Damtew Demeke、Fu-An Kang、Hyuk-Sang Jun、Zhao-Kui Wan、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol026981x

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] The stable, crystalline Cr(III)/sulfonamide complex 1a is shown to be an effective catalyst for the Ni/Cr-mediated coupling reaction. A possible mechanism is suggested for the process. 1a is also effective for other Cr-mediated coupling reactions. With this catalyst, a concise and efficient synthesis of the C14-C26 segment of halichondrins has been developed.

  [反应：见正文]稳定的结晶Cr（III）/磺酰胺络合物1a被证明是Ni / Cr介导的偶联反应的有效催化剂。为该过程提出了一种可能的机制。1a对其他Cr介导的偶联反应也有效。利用这种催化剂，开发了卤酮类化合物的C14-C26链段的简洁有效的合成方法。