(R)-2-溴-7-((叔丁基二苯基硅基)氧基)庚-1-烯-4-醇 | 784194-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (R)-2-溴-7-((叔丁基二苯基硅基)氧基)庚-1-烯-4-醇
• 英文名称: (R)-2-bromo-7-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-hept-1-en-4-ol
• 英文别名: (R)-2-Bromo-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hept-1-en-4-ol；(4R)-2-bromo-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhept-1-en-4-ol
• CAS: 784194-08-7
• 化学式: C₂₃H₃₁BrO₂Si
• 分子量: 447.487
• InChiKey: JFCWNGPAJMISHU-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.0
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-溴-7-((叔丁基二苯基硅基)氧基)庚-1-烯-4-醇 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 (R)-N-(2-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-6-methylphenyl)methanesulfonamide 、 silica gel 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 nickel dichloride 、 艾日布林S-甲基配体 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 艾日布林中间体
  参考文献：
  名称：

  Process Development of Halaven®: Synthesis of the C14-C35 Fragment via Iterative Nozaki-Hiyama-Kishi Reaction-Williamson Ether Cyclization

  摘要：

  Multikilogram manufacturing process of the Halaven (R) C14-C35 fragment is described. The synthesis features convergent assembly of subunits by iterative asymmetric Ni/Cr-mediated coupling executed in fixed equipment.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317920
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-bromo-7-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-hept-1-en-4-ol 在 水 、 三苯基膦 、 lithium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 (R)-2-溴-7-((叔丁基二苯基硅基)氧基)庚-1-烯-4-醇
  参考文献：
  名称：

  Process Development of Halaven®: Synthesis of the C14-C35 Fragment via Iterative Nozaki-Hiyama-Kishi Reaction-Williamson Ether Cyclization

  摘要：

  Multikilogram manufacturing process of the Halaven (R) C14-C35 fragment is described. The synthesis features convergent assembly of subunits by iterative asymmetric Ni/Cr-mediated coupling executed in fixed equipment.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317920

文献信息

• Fe/Cr- and Co/Cr-Mediated Catalytic Asymmetric 2-Haloallylations of Aldehydes
  作者：Michio Kurosu、Mei-Huey Lin、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja045557j

  日期：2004.10.1

  is reported. The coupling reaction is effected by the use of a chiral sulfonamide-Cr complex (prepared in situ from 1d, CrBr3, Fe(III) or from Co(II), Et3N, and Mn), TMSCl, and 2,6-lutidine. The method reported here is operationally simple and scalable, furnishing 3-halohomoallylic alcohols with a synthetically useful level of enantiomeric excess.

  报告了以催化不对称方式将醛和 3-bromo-2-halopropenes 偶联的第一个例子。偶联反应通过使用手性磺酰胺-Cr 络合物（由 1d、CrBr3、Fe(III) 或 Co(II)、Et3N 和 Mn 原位制备）、TMSCl 和 2,6-二甲基吡啶进行。此处报告的方法操作简单且可扩展，提供具有合成有用水平的对映体过量的 3-卤代烯丙醇。
• New Catalytic Cycle for Couplings of Aldehydes with Organochromium Reagents
  作者：Kosuke Namba、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol047661b

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] A new catalytic cycle has been developed to effect all three subgroups of Cr-mediated couplings, i.e., (1) Ni/Cr-mediated alkenylation, alkynylation, and arylation, (2) Co/Cr-mediated 2-haloallylation, alkylation, and propargylation, and (3) Cr-mediated allylation. In the presence of chiral sulfonamide ligands, good asymmetric inductions can be achieved for some of the Ni/Cr-mediated

  [反应：见正文]已经开发出一种新的催化循环来影响Cr介导的偶联的所有三个亚组，即（1）Ni / Cr介导的烯基化，炔基化和芳基化，（2）Co / Cr介导的2 -卤代烯丙基化，烷基化和炔丙基化，以及（3）Cr介导的烯丙基化。在手性磺酰胺配体的存在下，对于一些Ni / Cr介导的烯基化，Co / Cr介导的2-卤代烯丙基化和炔丙基化以及Cr介导的烯丙基化，可以实现良好的不对称诱导。
• [EN] INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF HALICHONDRIN B<br/>[FR] INTERMEDIAIRES POUR LA PREPARATION D'HALICHONDRINE B
  申请人：EISAI CO LTD

  公开号：WO2005118565A1

  公开（公告）日：2005-12-15

  The present invention provides macrocyclic compounds, synthesis of the same and intermediates thereto. Such compounds, and compositions thereof, are useful for treating or preventing proliferative disorders Formula (F-4).

  本发明提供大环化合物，其合成以及中间体。这些化合物及其组合物对于治疗或预防增殖性疾病（F-4式）是有用的。
• Further Improvement on Sulfonamide-Based Ligand for Catalytic Asymmetric 2-Haloallylation and Allylation
  作者：Zhiyu Zhang、Jian Huang、Bin Ma、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol801093p

  日期：2008.7.17

  The sulfonamide-based ligand B was found to exhibit an outstanding crystallinity and perform well as a ligand for Cr-mediated catalytic asymmetric 2-haloallylation and allylation. The new ligand has an appealing advantage over the first generation ligand; its high crystallinity allows effective recovery of the ligand from a reaction in a pure form.