3-((2S,5S)-3-methylene-5-(3-(t-butyldiphenylsilyloxy)propyl)tetrahydrofuran-2-yl)propanal | 481048-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-((2S,5S)-3-methylene-5-(3-(t-butyldiphenylsilyloxy)propyl)tetrahydrofuran-2-yl)propanal
• 英文别名: 3-[(2S,5S)-5-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-3-methylideneoxolan-2-yl]propanal
• CAS: 481048-34-4
• 化学式: C₂₇H₃₆O₃Si
• 分子量: 436.667
• InChiKey: PIEDQXOMJLXCCU-OZXSUGGESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((2S,5S)-3-methylene-5-(3-(t-butyldiphenylsilyloxy)propyl)tetrahydrofuran-2-yl)propanal 在 N-甲基吗啉 、 2,6-二甲基吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 锰 、 二氯二茂锆 、 酞菁钴 、 hydrazine hydrate 、 水 、 碘 、 1,8-双二甲氨基萘 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 异丙醇 为溶剂， 反应 60.25h， 生成 艾瑞布林中间体
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF MACROCYCLIC KETONE ANALOGS OF HALICHONDRIN B
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ANALOGUES CÉTONIQUES MACROCYCLIQUES DE HALICHONDRINE B

  摘要：

  本发明揭示了一种制备halichondrin B的大环酮类似物或其药用可接受盐的新工艺，以及在执行该新工艺过程中产生的新中间体。

  公开号：

  WO2019211877A1
• 作为产物：
  描述：

  3-((2S，5S)-5-(3-((叔丁基二苯基甲硅烷基)氧基)丙基)-3-亚甲基四氢呋喃-2-基)丙-1-醇 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到3-((2S,5S)-3-methylene-5-(3-(t-butyldiphenylsilyloxy)propyl)tetrahydrofuran-2-yl)propanal
  参考文献：
  名称：

  Ni（II）/ Cr（II）介导的不对称偶联反应：催化过程。

  摘要：

  [反应：见正文]稳定的结晶Cr（III）/磺酰胺络合物1a被证明是Ni / Cr介导的偶联反应的有效催化剂。为该过程提出了一种可能的机制。1a对其他Cr介导的偶联反应也有效。利用这种催化剂，开发了卤酮类化合物的C14-C26链段的简洁有效的合成方法。

  DOI：

  10.1021/ol026981x

文献信息

• METHOD FOR PREPARING 3-((2S, 5S)-4-METHYLENE-5-(3-OXOPROPYL)TETRAHYDROFURANE-2-YL) PROPANOL DERIVATIVE, AND INTERMEDIATE THEREFOR
  申请人：YONSUNG FINE CHEMICAL CO., LTD.

  公开号：US20190023727A1

  公开（公告）日：2019-01-24

  A method for preparing a 3-((2S,5S)-4-methylene-5-(3-oxopropyl)tetrahydrofuran-2-yl)propanol derivative by a simple process with high yields, and an intermediate useful for the method.

  一种通过简单高产率工艺制备3-((2S,5S)-4-亚甲基-5-(3-氧丙基)四氢呋喃-2-基)丙醇衍生物的方法，以及用于该方法的中间体。
• [EN] 3-((2S,5S)-4-METHYLENE-5-(3-OXOPROPYL)TETRAHYDROFURAN-2-YL)PROPANOL DERIVATIVES, THEIR PREPARATION AND INTERMEDIATES USEFUL THEREOF<br/>[FR] DÉRIVÉS DE 3-((2S,5S)-4-MÉTHYLÈNE-5-(3-OXOPROPYL)TÉTRAHYDROFURAN-2-YL)PROPANOL, LEUR PRÉPARATION ET INTERMÉDIAIRES UTILES CORRESPONDANTS
  申请人：ALPHORA RES INC

  公开号：WO2014183211A1

  公开（公告）日：2014-11-20

  Discloses is a process for preparation of a compound of formula 11, or a derivative thereof, wherein PG1 is an alcohol protecting group. Also, disclosed are intermediates and processes for their preparation. The compound of formula 11 can be useful in the preparation of halinchondrin analogs.

  公开了一种制备式11化合物或其衍生物的方法，其中PG1是醇保护基团。还公开了中间体及其制备方法。式11化合物可用于制备halichondrin类似物。
• New Syntheses of E7389 C14−C35 and Halichondrin C14−C38 Building Blocks: Double-Inversion Approach
  作者：Dae-Shik Kim、Cheng-Guo Dong、Joseph T. Kim、Haibing Guo、Jian Huang、Paolo S. Tiseni、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja9058475

  日期：2009.11.4

  sequential use of catalytic asymmetric Cr-mediated coupling reactions, E7389 C14-C35 and halichondrin C14-C38 building blocks have been stereoselectively synthesized. The C19-C20 bond is first formed via the catalytic asymmetric Ni/Cr-mediated coupling, i.e., 8 + 9 --> 10 (90%; dr = 22:1), in which vinyl iodide 8 is used as the limiting substrate. The C23-C24 bond is then formed via the catalytic asymmetric

  通过连续使用催化不对称 Cr 介导的偶联反应，已立体选择性地合成了 E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构建块。C19-C20 键首先通过催化不对称 Ni/Cr 介导的偶联形成，即 8 + 9 --> 10 (90%; dr = 22:1)，其中乙烯基碘 8 作为限制底物. 然后通过催化不对称 Co/Cr 介导的偶联形成 C23-C24 键，即 13 + 14 --> 4 (82%; dr = 22:1)，其中 14 中的烷基碘键是选择性的在乙烯基碘键上活化。采用催化不对称 Ni/Cr 介导的反应将 C14-C26 链段 19 与 E7389 C27-C35 链段 20（91%；dr = >55:1）偶联。在该合成中，C23-O 键是通过双反转过程立体选择性构建的，即 21 --> 22，以 84% 的收率提供 E7389 C14-C35 结构单元 22。相同的合成序列已被用于合成软海绵素
• 一种艾日布林中间体的衍生物及其盐与其制备、纯化方法和应用
  申请人：苏州正济药业有限公司

  公开号：CN114671905A

  公开（公告）日：2022-06-28

  本发明涉及一种艾日布林中间体的衍生物及其盐与其制备、纯化方法和应用，其中艾日布林中间体的衍生物的结构如式II所示，其中，R选自TBDPS、TBDMS、TMS、TES或TIPS。其中式Ⅰ所示的艾日布林中间体的纯化方法包括(1’)将式I所示的艾日布林中间体进行氧化反应，得到式II所示化合物；(2’)将式II所示化合物纯化，进行还原反应，得到式III所示化合物；(3’)将式III所示化合物进行氧化反应，得到纯化的式I所示的艾日布林中间体。该纯化方法通过将油状的式I所示化合物氧化为固体状的式II所示化合物，进而通过重结晶纯化式II所示化合物以除去式I所示化合物的手性异构体。该纯化方法操作简单，原料转化率高，副产物量少，生产成本明显降低并适合工业化生产。
• Toolbox Approach to the Search for Effective Ligands for Catalytic Asymmetric Cr-Mediated Coupling Reactions
  作者：Haibing Guo、Cheng-Guo Dong、Dae-Shik Kim、Daisuke Urabe、Jiashi Wang、Joseph T. Kim、Xiang Liu、Takeo Sasaki、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja905843e

  日期：2009.10.28

  Chromium catalysts derived from chiral sulfonamides represented by A effect the couplings of aldehydes with vinyl, allyl, or alkyl halides. With three distinct sites for structural modification, A affords access to a structurally diverse pool of chiral sulfonamides. The Cr catalysts derived from these sulfonamides exhibit a broad range of catalyst-substrate matching profiles. A strategy is presented to search for a satisfactory chiral sulfonamide for a given substrate. In order to demonstrate the generality and effectiveness of this approach, five diverse C-C bond-forming cases have been selected from the halichondrin synthesis. For each of the cases, two ligands have been deliberately searched for, to induce the formation of (R)and (S)-alcohols, respectively, at the arbitrarily chosen efficiency level of ">= 80% yield with >= 20:1 stereoselectivity in the presence of <= 20 mol % of a Cr catalyst". For 9 out of the 10 cases studied, a satisfactory catalyst has been found within this pool of sulfonamides. Even for the remaining case, a Cr catalyst inducing stereoselectivity up to 8:1 has been identified.