(R)-(-)-4-Isopropyl-4-methylbutan-4-olide | 60646-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (R)-(-)-4-Isopropyl-4-methylbutan-4-olide
• 英文别名: (S)-5-methyl-5-(1'-methyl)ethyl-(3H)-4,5-dihydro-2-furanone；S-(+)-4,5-dimethyl-4-hexanolide；(S)-2,3,4,5-tetrahydro-5-methyl-5-(1-methylethyl)furan-2-one；2(3H)-Furanone, dihydro-5-methyl-5-(1-methylethyl)-, (S)-；(5S)-5-methyl-5-propan-2-yloxolan-2-one
• CAS: 60646-31-3
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: SRIXAYZRZQIECO-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-4-氧代-己酸 在 4-吡咯烷基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 magnesium bromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-(-)-4-Isopropyl-4-methylbutan-4-olide
  参考文献：
  名称：

  远程不对称感应中的伪大环螯合控制。带有合适的寡醚基作为2'取代基的1,1'-联萘-2-醇的γ-酮酸酯的1,7-不对称感应氢化物的高效还原和Grignard反应

  摘要：

  在带有适当的寡醚基作为2'-取代基的podand型1,1'-联萘-2-醇衍生物的DIBAL-H还原和Grignard反应中实现了高效的1,7-不对称诱导。因此，在进一步还原生成的非对映体羟基酯1,4-二醇8之后，在–78°C下在过量的MgBr 2 ·OEt 2存在下，将二氯甲烷-甲苯中的酮酯4进行DIBAL-H还原。光学收率高达92％。酮的类似治疗酯4，5和7与格氏试剂，得到相应的4,4-二取代的丁基-4- olides 10-13光学收率高达99％。酮酸酯4b的络合实验表明，高效的1,7-不对称诱导作用是由由Podand酮酸酯和MgBr 2组成的假大环镁络合物的形成引起的。

  DOI：

  10.1039/a901775e

文献信息

• Metallations and Reactions with Electrophiles of 4-Isopropyl-5,5-diphenyloxazolidin-2-one (DIOZ) with N-Allyl and N-Propargyl Substituents: Chiral Homoenolate Reagents
  作者：Christoph Gaul、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1522-2675(200204)85:4<963::aid-hlca963>3.0.co;2-6

  日期：2002.4

  (M)-configuration (products 9), and the addition to aldehydes and unsymmetrical ketones has taken place preferentially from the Si face. A mechanistic model is proposed that is compatible with the stereochemical outcome (assuming kinetic control and disregarding the presence of Li and Ti species in the reaction mixture; cf.L, M in Fig. 4). Hydrolysis of the enamine derivatives leads to lactols, oxidizable to

  4-异丙基-5,5-二苯恶唑烷-2-酮 (DIOZ) 的 N-烯丙基、N-肉桂基和 N-(3-三甲基甲硅烷基)炔丙基衍生物是通过母体 DIOZ (在 THF 中使用 BuLi) 锂化制备的，并且与相应的溴化物反应（方案 1）。在同一溶剂中锂化，在干冰温度下通过 BuLi 对烯丙基或炔丙基 CH2 基团进行去质子化，可提供彩色溶液，这些溶液可以直接与醛或酮结合，也可以在添加 (Me2N)3TiCl 后（加热或不加热）或 (i-PrO)3TiCl。因此，已经详细说明了所有三种类型的共轭锂化合物在 γ 位上相对于恶唑烷酮 N 原子反应的条件：烯胺和烯胺的氨基甲酰基衍生物的形成产率为 60% 至 80%，非对映选择性提高至 98%（方案 2-5）。N-羟基烯基的 C=C 键具有 (Z)-构型（产物 5 和 8），丙二烯手性轴具有 (M)-构型（产物 9），并且发生了醛和不对称酮的加成优先从 Si
• Enantioselective Syntheses of Substituted γ-Butyrolactones
  作者：Ernest L. Eliel、Xu Bai、Masaki Ohwa

  DOI：10.1002/jccs.200000006

  日期：2000.2

  syntheses of γ-butyrolactones. In one synthesis, Grignard addition, cleavage and reduction to carbinols RR'C(OH)CH2OH is followed by tosylation, malonate homologation, lactonization, and removal of the carbomethoxy group to give optically active γ-lactones. A modification of this synthesis (Scheme I) leads to optically active α-methylene-γ-lactones. In the second synthesis, reaction of a bromomagnesium enolate

  先前描述的手性 2-酰氧噻吩 5（方案 I）用于 γ-丁内酯的两种不同的对映选择性合成。在一种合成中，格氏加成、裂解和还原为甲醇 RR'C(OH)CH2OH，然后是甲苯磺酰化、丙二酸同系化、内酯化和甲氧基的去除，得到光学活性 γ-内酯。该合成的修改（方案 I）导致光学活性 α-亚甲基-γ-内酯。在第二个合成中，溴化镁烯醇化物与酮 5 反应生成 β-羟基酯，通过适当的还原和裂解顺序（方案 II）将其转化为光学活性 α-或 β-羟基-γ-内酯。
• Nemoto, Hideo; Ishibashi, Hiroki; Fukumoto, Keiichiro, Heterocycles, 1992, vol. 33, # 2, p. 549 - 552
  作者：Nemoto, Hideo、Ishibashi, Hiroki、Fukumoto, Keiichiro

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective construction of quaternary carbon centers. Synthesis of optically active γ,γ-disubstituted γ-butyrolactones.
  作者：Robert Bloch、Brillet Cécile

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80463-2

  日期：1991.1

  An unusually strong solvent effect has been observed on the diastereoselectivity of nucleophilic additions of bromoalkylmagnesium compounds to the lactols 2 and 3, allowing the formation of pure diastereoisomers of 1,4-diols. Homochiral gamma,gamma-disubstituted gamma-butyrolactones could then be obtained after oxidation of these diols followed by a retro Diels-Alder reaction as illustrated by the synthesis of S-(+)-4,5-dimethyl-4-hexanolide.
• Pseudo-macrocyclic chelation control in remote asymmetric induction. Highly efficient 1,7-asymmetric inductive hydride reduction and Grignard reaction of γ-keto esters of 1,1′-binaphthalen-2-ols bearing an appropriate oligoether group as the 2′-substituent
  作者：Yasufumi Tamai、Tetsutaro Hattori、Masamitsu Date、Shinji Koike、Yoshinori Kamikubo、Masahiro Akiyama、Kazuhiro Seino、Hideki Takayama、Tomohito Oyama、Sotaro Miyano

  DOI：10.1039/a901775e

  日期：——

  Highly efficient 1,7-asymmetric induction was achieved in DIBAL-H reduction and Grignard reaction of γ-keto esters of podand-type 1,1′-binaphthalen-2-ol derivatives bearing an appropriate oligoether group as the 2′-substituent. Thus, the DIBAL-H reduction of keto esters 4 in dichloromethane–toluene at –78 °C in the presence of an excess of MgBr2·OEt2 afforded, after further reduction of the resulting

  在带有适当的寡醚基作为2'-取代基的podand型1,1'-联萘-2-醇衍生物的DIBAL-H还原和Grignard反应中实现了高效的1,7-不对称诱导。因此，在进一步还原生成的非对映体羟基酯1,4-二醇8之后，在–78°C下在过量的MgBr 2 ·OEt 2存在下，将二氯甲烷-甲苯中的酮酯4进行DIBAL-H还原。光学收率高达92％。酮的类似治疗酯4，5和7与格氏试剂，得到相应的4,4-二取代的丁基-4- olides 10-13光学收率高达99％。酮酸酯4b的络合实验表明，高效的1,7-不对称诱导作用是由由Podand酮酸酯和MgBr 2组成的假大环镁络合物的形成引起的。