(+/-)-rocellaric acid | 493-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+/-)-rocellaric acid
• 英文别名: (2S,3R,4R)-4-methyl-5-oxo-2-tridecyloxolane-3-carboxylic acid
• CAS: 493-45-8；19464-85-8；19464-87-0；102180-12-1；133695-37-1；133695-45-1；144356-39-8；148676-05-5
• 化学式: C₁₉H₃₄O₄
• 分子量: 326.477
• InChiKey: WLGALFYTFVOQPY-IXDOHACOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-rocellaric acid 在 甲醇 、 sodium 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3R,4S,5R)-4-carbomethoxy-3-methyl-5-tridecyl-oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  First asymmetric synthesis of (+)- and (−)-Roccellaric acid and dihydroprotolichesterinic acid

  摘要：

  Stereocontrolled syntheses of the title compounds from (R)-2,3-isopropylidene glyceraldehyde, (S)-O-THP-lactaldehyde and 1,2:5,6-Di-O-isopropylidene-alpha-D-glucofuranose (''diacetone-D-glucose'') are described.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86089-9
• 作为产物：
  描述：

  1-十二烯十二碳烯α-十二碳烯α-十二碳烯 在 palladium on activated charcoal 、 Grubbs catalyst first generation 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 生成 (+/-)-rocellaric acid
  参考文献：
  名称：

  （-）-二十烷酸的对映选择性合成。

  摘要：

  [本文中的反应]从廉价的呋喃-2-羧酸甲酯开始，开发了一种新的合成抗-4,5-二取代的γ-丁内酯的策略。通过应用此方法，使用铜（I）催化的不对称环丙烷化，锡（IV）催化的环丙醇的逆醛醇/内酯化序列和（-）-二十碳四烯酸（（-）-17）的对映选择性合成。钌催化的分子间复分解反应是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol015686u

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Cyclic Dienol Carbonates: Efficient Route to Enantioenriched γ-Butenolides Bearing an All-Carbon α-Quaternary Stereogenic Center
  作者：Jeremy Fournier、Oscar Lozano、Candice Menozzi、Stellios Arseniyadis、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.201206368

  日期：2013.1.21

  Allyl dienol carbonates (1) served as substrates for the title reaction to afford the furanones 2 in both high yields and high enantioselectivities. These furanones were eventually converted into valuable building blocks including γ‐tertiary and γ‐quaternary furanones (3) as well as β‐quaternary butyrolactones (4). This method was used as a key step in the total synthesis of (−)‐nephrosteranic acid

  α，β，γ：碳酸烯丙二烯酯（1）作为标题反应的底物，以高收率和高对映选择性同时提供呋喃酮2。这些呋喃酮最终被转化为有价值的结构单元，包括γ-叔和γ-季呋喃酮（3）以及β-季丁内酯（4）。该方法被用作（-）-肾甾酸和（-）-木纤维酸的全合成过程中的关键步骤。
• Enantioselective Synthesis of Paraconic Acids
  作者：Rakeshwar B. Chhor、Bernd Nosse、Sebastian Sörgel、Claudius Böhm、Michael Seitz、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/chem.200390019

  日期：2003.1.3

  development of a new method for the enantioselective synthesis of disubstituted gamma-butyrolactones is reported. Based on this strategy, the total synthesis of three paraconic acids, that is (-)-roccellaric acid, (-)-nephrosteranic acid and (-)-protopraesorediosic acid, and the formal total synthesis of (-)-methylenolactocin and (-)-protolichesterinic acid is described, which are important because of their

  据报道，开发了一种对映选择性合成双取代的γ-丁内酯的新方法。在此策略的基础上，可以合成（-）-二十二碳六烯酸，（-）-肾甾酸和（-）-戊二酸二十二碳三酸，以及（-）-甲基烯醇内酯和（- ）-原脂白蛋白酸，其具有重要的抗生素和抗肿瘤特性，因此非常重要。合成的关键步骤是铜（I）催化的呋喃的不对称环丙烷化，高度非对映选择性的樱井烯丙基化，路易斯酸或路易斯碱催化的逆向醇/内酯化级联反应，以及钌（II）催化的分子间交叉易位反应。
• Free-Radical-Mediated Conjugate Additions. Enantioselective Synthesis of Butyrolactone Natural Products:  (−)-Enterolactone, (−)-Arctigenin, (−)-Isoarctigenin, (−)-Nephrosteranic Acid, and (−)-Roccellaric Acid
  作者：Mukund P. Sibi、Pingrong Liu、Jianguo Ji、Saumen Hajra、Jian-xie Chen

  DOI：10.1021/jo015501x

  日期：2002.3.1

  alkylation furnished the natural products (-)-enterolactone, (-)-arctigenin, and (-)-isoarctigenin. The overall yields for the target natural products were 20-26% over six steps. Selective functionalization of the disubstituted succinates obtained by aldol condensation gave the paraconic acid natural products (-)-nephrosteranic acid (8) and (-)-roccellaric acid (9). The overall yield of the natural products

  路易斯酸介导的烷基向差异保护的富马酸酯10的共轭加成反应产生的单烷基化琥珀酸酯具有很高的化学效率和优异的立体选择性。随后的烷基化或醛醇缩合反应使二取代的琥珀酸酯具有顺式构型。手性助剂4-二苯基甲基-2-恶唑烷酮在两个步骤中控制立体选择性。通过烷基化获得的二取代琥珀酸酯的操作提供了天然产物（-）-内酯，（-）-arctigenin和（-）-异arctigenin。目标天然产物的总产率在六个步骤中为20-26％。通过醛醇缩合获得的二取代琥珀酸酯的选择性官能化得到对苯二酸天然产物（-）-肾甾酸（8）和（-）-二十二烷酸（9）。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Naturally Occurring Butenolides via <i>Hetero</i>-Allylic Alkylation and Ring Closing Metathesis
  作者：Bin Mao、Koen Geurts、Martín Fañanás-Mastral、Anthoni W. van Zijl、Stephen P. Fletcher、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ol102994q

  日期：2011.3.4

  An efficient catalytic asymmetric synthesis of chiral γ-butenolides was developed based on the hetero-allylic asymmetric alkylation (h-AAA) in combination with ring closing metathesis (RCM). The synthetic potential of the h-AAA-RCM protocol was illustrated with the facile synthesis of (−)-whiskey lactone, (−)-cognac lactone, (−)-nephrosteranic acid, and (−)-roccellaric acid.

  基于杂烯丙基不对称烷基化反应（h -AAA）结合闭环复分解（RCM），开发了一种高效的手性γ-丁烯内酯催化不对称合成方法。h -AAA-RCM协议的合成潜力通过（-）-威士忌内酯，（-）-科涅克白兰地内酯，（-）-肾甾烷酸和（-）-酒石酸的轻松合成得到了说明。
• Total synthesis of (±)-Dihydroprotolichesterinic acid and Formal synthesis of (±)-Roccellaric acid by radical cyclisation of an epoxide. Using a transition-metal radical source
  作者：Pijus Kumar Mandal、Subhas Chandra Roy

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00635-3

  日期：1999.9

  A short and efficient total synthesis of (±)-Dihydroprotolichesterinic acid (1) and Formal synthesis of (±)-Roccellaric acid (2) has been acheived by radical cyclisation of epoxide using a transition metal radical source.

  通过使用过渡金属自由基源对环氧化物进行自由基环化，已实现了一种短而有效的全合成（±）-二氢脯脂酸原酸（1）和（±）-二十碳烯酸（2）的形式合成。