(S)-3-methoxymethoxy-2-methylpropanal | 105164-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-3-methoxymethoxy-2-methylpropanal
• 英文别名: (2S)-3-(methoxymethoxy)-2-methylpropanal
• CAS: 105164-22-5
• 化学式: C₆H₁₂O₃
• 分子量: 132.159
• InChiKey: DZKLLIBOPNIHNH-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-methoxymethoxy-2-methylpropanal 在 [(R,R)-(N,N'-bis(3,5-di-tBu-salicylidene)-C₄H₈-diimine)Al]2O 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 环己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 N-{(3R,4S)-3-[1-(2-Hydroxy-phenyl)-meth-(E)-ylideneaminooxy]-5-methoxymethoxy-4-methyl-pentanoyl}-benzamide
  参考文献：
  名称：

  Al催化的肟亲核试剂共轭加成对α,β-不饱和酰亚胺进行对映选择性形式水合

  摘要：

  (salen)Al 催化的水杨醛肟与 α,β-不饱和酰亚胺的不对称共轭加成是这些缺电子烯烃高效且高度对映选择性的两步形式水合的关键步骤。该反应构成了以氧为中心的亲核试剂与 α,β-不饱和羧酸衍生物的对映选择性共轭加成的第一个例子。将该方法应用于手性非外消旋底物显示出高水平的催化剂诱导的非对映选择性，强调了其在聚酮化合物天然产物合成中的潜在用途。

  DOI：

  10.1021/ja045563f
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-(+)-2-methyl-3-methoxymethyloxypropanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到(S)-3-methoxymethoxy-2-methylpropanal
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective SE' additions of .alpha.-alkoxy allylstannanes to chiral aldehydes. Synthesis of a C-1-C-9 subunit of tylonolide

  摘要：

  The racemic alpha-alkoxy allylic stannane RS4 adds to the 2S aldehyde 24 to afford the homoaldol adduct 25 (45%) derived exclusively from the S enantiomer S4 along with isomerized (R)-gamma-alkoxy allylstannane 26 of > 80% ee (50%) and unreacted aldehyde (40%). Use of the nonracemic alpha-alkoxy allylstannane 28 (1:1 mixture of diastereomers) in excess leads to the homoaldol adduct 29, which is transformed in two steps to lactol ether 31, an intermediate in Nicolaou's synthesis of O-micinosyl tylonolide.

  DOI：

  10.1021/jo00019a003

文献信息

• A novel and efficient synthesis of the key intermediate of 1β-methylcarbapenem antibiotics from ()-methyl 3-hydroxy-2-methylpropionate
  作者：Takeo Kawabata、Yoshikazu Kimura、Yoshio Ito、Shiro Terashima、Akira Sasaki、Makoto Sunagawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85442-8

  日期：1986.1

  A highly efficient synthesis of the key intermediate 2 of 1β-methylcarbapenems was accomplished in 10 steps and 30% overall yield starting from commercially available ()-methyl 3-hydroxy-2-methylpropionate. The explored synthetic scheme features the addition reaction of diketene with a chiral imine as a key diastereoselective step.

  从市售的3-羟基-2-甲基丙酸（）-甲酯开始，高效完成10步合成1β-甲基咔啉的关键中间体2的合成，总收率达到30％。探索的合成方案的特征在于，双烯酮与手性亚胺的加成反应是关键的非对映选择性步骤。
• A novel and efficient synthesis of the key intermediate of 1β-methylcarbapenem antibiotics employing [ 2+2 ]-cycloaddition reaction of diketene with a chiral imine
  作者：Takeo Kawabata、Yoshikazu Kimura、Yoshio Ito、Shiro Terashima、Akira Sasaki、Makoto Sunagawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81722-1

  日期：1988.1

  steps and 30 % overall yield. Thus, (S)-3-benzyloxy-2-methylpropanal readily obtainable from (S)-5, was condensed with di-p-anisylmethylamine to afford the chiral imine. The [2+2]-cycloaddition reaction of diketene with the imine was found to proceed in a highly diastereoselective manner, giving the desired 3,4-trans-3-acetyl-β-lactam (max. diastereoselectivity 11-15:1). This was readily elaborated to

  由（S）-3-羟基-2-甲基-丙酸甲酯（（S）-5）分十步有效地合成了1β-甲基咔啉的关键中间体（2），总收率为30％。因此，将可容易地从（S）-5获得的（S）-3-苄氧基-2-甲基丙醛与二对茴香基甲胺缩合，得到手性亚胺。发现双烯酮与亚胺的[2 + 2]-环加成反应以高度非对映选择性的方式进行，得到所需的3,4-反式-3-乙酰基-β-内酰胺（最大非对映选择性为11-15：1）。 。通过五个连续的操作可以很容易地将其详细说明为2。
• An efficient enantioselective total synthesis of (-)-X-14547A (indanomycin)
  作者：Robert K. Boeckman、Eric J. Enholm、Donald M. Demko、Andre B. Charette

  DOI：10.1021/jo00374a054

  日期：1986.11
• KAWABATA, TAKEO;KIMURA, YOSHIKAZU;ITO, YOSHIO;TERASHIMA, SHIRO;SASAKI, AK+, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 8, 2149-2165
  作者：KAWABATA, TAKEO、KIMURA, YOSHIKAZU、ITO, YOSHIO、TERASHIMA, SHIRO、SASAKI, AK+

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Formal Hydration of α,β-Unsaturated Imides by Al-Catalyzed Conjugate Addition of Oxime Nucleophiles
  作者：Christopher D. Vanderwal、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja045563f

  日期：2004.11.1

  (salen)Al-catalyzed asymmetric conjugate addition of salicylaldoxime to α,β-unsaturated imides is the key step in an efficient and highly enantioselective two-step formal hydration of these electron-deficient olefins. This reaction constitutes the first example of an enantioselective conjugate addition of an oxygen-centered nucleophile to α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives. Application of this method

  (salen)Al 催化的水杨醛肟与 α,β-不饱和酰亚胺的不对称共轭加成是这些缺电子烯烃高效且高度对映选择性的两步形式水合的关键步骤。该反应构成了以氧为中心的亲核试剂与 α,β-不饱和羧酸衍生物的对映选择性共轭加成的第一个例子。将该方法应用于手性非外消旋底物显示出高水平的催化剂诱导的非对映选择性，强调了其在聚酮化合物天然产物合成中的潜在用途。