diethyl (2-(4-cyanophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate | 1451191-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl (2-(4-cyanophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate
• 英文别名: 4-[2-[Diethoxy(oxido)phosphaniumyl]acetyl]benzonitrile
• CAS: 1451191-59-5
• 化学式: C₁₃H₁₆NO₄P
• 分子量: 281.248
• InChiKey: WZSBKKOQWFBBPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-(4-cyanophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate 在 copper diacetate 、 对甲苯磺酸 、 palladium dichloride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 diethyl 2-(4-cyanophenyl)-1H-indol-3-yl-3-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化氧化环化合成吲哚基/吡咯基3-膦酸酯

  摘要：

  的亚氨基/从胺和二乙基苯甲酰甲基膦酸盐衍生的enaminophosphonates经历氧化环化经由Ç  H键活化由氯化钯催化的为取代的吲哚-3-基和吡咯-3-基膦酸酯的合成提供了一个方便的途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600321
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基苯甲醛 在 哌啶 、 iron(III) chloride 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 diethyl (2-(4-cyanophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  铜/铁共催化的芳香醛和H-膦酸酯的多米诺Knoevenagel-脱羧-氧磷酸化序列形成β-酮膦酸酯

  摘要：

  多米诺骨牌的Knoevenagel-脱羧烯烃difunctionalization序列已发展为苯甲醛转化成β-ketophosphonates，由协作的Cu / Fe系，由此Ç催化 P和CO键在一锅反应同时形成。反应以良好的收率进行，并具有广泛的底物范围和环境友好条件。

  DOI：

  10.1002/chem.201501226

文献信息

• Silver-Catalyzed Oxidative C(sp³ )−P Bond Formation through C−C and P−H Bond Cleavage
  作者：Lili Li、Wenbin Huang、Lijin Chen、Jiaxing Dong、Xuebing Ma、Yungui Peng

  DOI：10.1002/anie.201704910

  日期：2017.8.21

  The silver‐catalyzed oxidative C(sp3)−H/P−H cross‐coupling of 1,3‐dicarbonyl compounds with H‐phosphonates, followed by a chemo‐ and regioselective C(sp3)−C(CO) bond‐cleavage step, provided heavily functionalized β‐ketophosphonates. This novel method based on a readily available reaction system exhibits wide scope, high functional‐group tolerance, and exclusive selectivity.

  1,3-二羰基化合物与H-膦酸酯的银催化氧化C（sp 3）-H / PH交叉偶联，随后是化学和区域选择性C（sp 3）-C（CO）键-裂解步骤，提供功能强大的β-酮膦酸酯。这种基于现成反应系统的新颖方法具有广泛的应用范围，较高的官能团耐受性和选择性。
• Mn(OAc)₃-Promoted Oxidative C_sp³–P Bond Formation through C_sp²–C_sp² and P–H Bond Cleavage: Access to β-Ketophosphonates
  作者：Pan Zhou、Biao Hu、Lingdan Li、Kairui Rao、Jiao Yang、Fuchao Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02391

  日期：2017.12.15

  The Mn(OAc)3-promoted oxidative phosphonylation of N,N-dimethylenaminones with H-phosphonates, involving a chemo- and regioselective Csp2–Csp2 bond cleavage and Csp3–P bond formation in one step, provided successfully functionalized β-ketophosphonates under mild reaction conditions. Oxidative Csp3–H/P–H cross-coupling reactions via Csp3–C(C═O) bond cleavage and mechanistic studies are conducted preliminarily

  Mn（OAc）3促进N，N-二甲基亚氨基酮与H-膦酸酯的氧化膦酰化作用，涉及化学和区域选择性C sp 2 –C sp 2键断裂和C sp 3 –P键形成的一步，成功提供在温和的反应条件下官能化的β-酮膦酸酯。通过C sp 3氧化C sp 3 –H / P–H交叉偶联反应初步进行了-C（C═O）键的裂解和机理研究，并提出了可能的机理。这种新颖的方法以良好的收率获得了良好的收率，显示出操作简便性，广泛的底物范围和大规模的制备方法。
• Redox Reorganization: Aluminium Promoted 1,5‐Hydride Shifts Allow the Controlled Synthesis of Multisubstituted Cyclohexenes
  作者：Lewis B. Smith、Roly J. Armstrong、Jingyan Hou、Edward Smith、Ming Sze、Alistair J. Sterling、Alex Smith、Fernanda Duarte、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1002/anie.202307424

  日期：2023.9.4

  An efficient synthesis of cyclohexenes has been achieved from easily accessible tetrahydropyrans via a tandem 1,5‐hydride shift–aldol condensation. We discovered that readily available aluminium reagents, e.g. Al₂O₃ or Al(O^tBu)₃ are essential for this process, promoting the 1,5‐hydride shift with complete regio‐ and enantiospecificity (in stark contrast to results obtained under basic conditions). The mild conditions, coupled with multiple methods available to access the tetrahydropyran starting materials makes this a versatile method with exceptional functional group tolerance. A wide range of cyclohexenes (>40 examples) have been prepared, many in enantiopure form, showing our ability to selectively install a substituent at each position around the newly forged cyclohexene ring. Experimental and computational studies revealed that aluminium serves a dual role in facilitating the hydride shift, activating both the alkoxide nucleophile and the electrophilic carbonyl group.

  摘要 通过串联 1,5-酸酐转移-醛醇缩合，从容易获得的四氢吡喃中高效合成了环己烯。我们发现，铝试剂（如 Al2O3 或 Al(OtBu)3）在这一过程中非常重要，可促进 1,5-酸酐转移，并具有完全的区域特异性和对映体特异性（与在碱性条件下获得的结果形成鲜明对比）。温和的条件加上多种获得四氢吡喃起始材料的方法，使该方法成为一种具有特殊官能团耐受性的多功能方法。我们已经制备出了多种环己烯（40 个实例），其中许多是对映体，这表明我们有能力在新形成的环己烯环周围的每个位置选择性地安装一个取代基。实验和计算研究表明，铝在促进氢化物转移方面起着双重作用，既能激活亲氧化烷基的亲核体，又能激活亲电羰基。
• β-Ketophosphonate Formation via Aerobic Oxyphosphorylation of Alkynes or Alkynyl Carboxylic Acids with H-Phosphonates
  作者：Mingxin Zhou、Ming Chen、Yao Zhou、Kai Yang、Jihu Su、Jiangfeng Du、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00574

  日期：2015.4.3

  A synergistic Cu/Fe-catalyzed aerobic oxyphosphorylation of alkynes or alkynyl carboxylic acids with H-phosphonate is disclosed. The useful beta-ketophosphonate products were obtained in good yields under oxygen atmosphere in a novel way. This reaction exhibits a wide substrate scope, and the mechanistic experiments indicate that a radical mechanism forms both C-P and C=O bonds simultaneously. This mechanism contrasts existing aerobic difunctionalization of alkynes.
• Copper/Iron-Catalyzed Aerobic Oxyphosphorylation of Terminal Alkynes Leading to β-Ketophosphonates
  作者：Niannian Yi、Ruijia Wang、Huaxu Zou、Weibao He、Wenqiang Fu、Weimin He

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00408

  日期：2015.5.15

  A copper/iron-catalyzed oxyphosphorylation of alkynes with H-phosphonates through a radical process was developed. The present protocol provides an attractive approach to beta-ketophosphonates in moderate to good yields, with the advantages of readily available substrate, high functional group tolerance and operation simplicity.