6-t-Butyldimethylsilyloxybicyclo<3.3.0>oct-3-en-2-one | 118167-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-t-Butyldimethylsilyloxybicyclo<3.3.0>oct-3-en-2-one
• 英文别名: (3aα,4α,6aα)-(+/-)-4-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-4,5,6,6a-tetrahydro-1(3aH)-pentalenone
• CAS: 118167-67-2；118243-20-2
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂Si
• 分子量: 252.429
• InChiKey: NNYGVWHJKJXRPB-GVXVVHGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-t-Butyldimethylsilyloxybicyclo<3.3.0>oct-3-en-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以91%的产率得到(1α,3aβ,4β,6aβ)-(+/-)-4-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-1,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1-pentalenol
  参考文献：
  名称：

  A general method for iterative cyclopentannulation: sequential use of Claisen rearrangement and radical enyne closure

  摘要：

  环烯基乙炔4可以通过烯丙醇1轻松制备，并在与锡自由基反应时经历自由基环化（4→5）；产物5本身可以转化为烯丙醇，从而使环化序列能够重复进行。

  DOI：

  10.1039/c39930000666
• 作为产物：
  描述：

  在 lead(IV) acetate 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 6-t-Butyldimethylsilyloxybicyclo<3.3.0>oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  A general method for iterative cyclopentannulation: sequential use of Claisen rearrangement and radical enyne closure

  摘要：

  环烯基乙炔4可以通过烯丙醇1轻松制备，并在与锡自由基反应时经历自由基环化（4→5）；产物5本身可以转化为烯丙醇，从而使环化序列能够重复进行。

  DOI：

  10.1039/c39930000666

文献信息

• Preparation and some reactions of tricyclo[3.3.0.0]octan-2-ones and tricyclo[3.2.0.0]heptan-2-ones
  作者：Ian C. Cotterill、Harry Finch、Rona M. Highcock、Robert A. Holt、Mary F. Mahon、Kieran C. Molloy、J. Gareth Morris、Stanley M. Roberts、Kevin M. Short、Vladimir Sik

  DOI：10.1039/p19900001353

  日期：——

  corresponding 2-bromo derivatives (5)–(15) through a range of highly stereoselective reactions. From chosen compounds in the latter series, the tricyclo[3.3.0.0]octanones (16)–(22) were prepared. The tricycles (16) and (18) provided the bicyclo[3.3.0]octenones (23) and (24) respectively on treatment with acid or base. The reaction of the ketone (19) with nucleophiles (such as azide, fluoride, or iodide ion)

  双环[4.2.0] oct-2-en-7-ones（1）–（4）通过一系列高度立体选择性反应提供相应的2-溴衍生物（5）–（15）。从后一个系列中选择的化合物中，制备了三环[3.3.0.0]辛酮（16）-（22）。三环（16）和（18）在用酸或碱处理时分别提供双环[3.3.0]辛烯酮（23）和（24）。酮（19）与亲核试剂（如叠氮化物，氟化物或碘化物离子）反应，得到合适的产物（27），（29）或（30）通过区域特异性同缀合物加成方法得到。氰化物离子以类似方式将二苯基三环烷酮（22）转化为氰基酮（32），但是这种应变的酮（22）以不同的方式与甲醇离子反应，生成甲酯（33）和（34）。用溴处理三环烷酮（19）和（22），得到1，4-二溴双环[3.3.0]辛烷-2-酮（38）和（39）。化合物（20）的结构通过X射线晶体学确认。2-溴二环庚烷-6-酮的脱氢溴化反应（43），（45）-（47），（49）和（50）给出了三环[3
• Enzymatic resolution of bicyclo[4.2.0]oct-2-en-7-ol and the preparation of some polysubstituted bicyclo[3.3.0]octan-2-ones via highly strained tricyclo[4.2.0.01,5]octan-8-ones
  作者：Ian C. Cotterill、Harry Finch、Derek P. Reynolds、Stanley M. Roberts、Henry S. Rzepa、Kevin M. Short、Alexandra M. Z. Slawin、Christopher J. Wallis、David J. Williams

  DOI：10.1039/c39880000470

  日期：——

  been prepared and the crystal structure of one member of the series [compound (14)] has been determined; the strained tricyclic ketones react with a range of nucleophiles to give polysubstituted bicyclo[3.3.0]octan-2-ones.

  制备了几个三环[4.2.0.0 1,5 ]辛烷八一（13）-（19），并确定了[化合物（14）]系列中一个成员的晶体结构。应变的三环酮与一系列亲核试剂反应，生成多取代的双环[3.3.0] octan-2-one。
• Cyclopentannulation by an Iterative Process of Sequential Claisen Rearrangement and Enyne Radical Closure:  Routes to Triquinane and Propellane Systems and Use in the Synthesis of (±)-Ceratopicanol
  作者：D. L. J. Clive、Steven R. Magnuson、Hartford W. Manning、Darrin L. Mayhew

  DOI：10.1021/jo951930h

  日期：1996.1.1

  Cycloalkenyl acetylenes 4, which are easily prepared from allylic alcohols by Claisen rearrangement and homologation (1 --> 4), generally undergo radical cyclization (4 --> 6) on treatment with stannyl radicals. The products (6) can themselves be converted into allylic alcohols, so that the annulation sequence can then be repeated. In certain cases enyne cyclization initiated by stannyl radicals does not work, but an alternative process (cf. Scheme 9) of epoxide opening with bis(cyclopentadienyl)titanium(III) chloride can then be used. Di- and triquinanes (Scheme 3) were made by the stannyl radical approach; the epoxide route was used to prepare a simple propellane (Scheme 4) and in a synthesis of (+)-ceratopicanol (Schemes 5 and 9).