((R)-3-Isopropyl-1-methyl-2-trimethylsilanylethynyl-cyclopent-2-enyl)-acetaldehyde | 849104-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((R)-3-Isopropyl-1-methyl-2-trimethylsilanylethynyl-cyclopent-2-enyl)-acetaldehyde
• CAS: 849104-09-2
• 化学式: C₁₆H₂₆OSi
• 分子量: 262.467
• InChiKey: JERSSGCWWUCDHE-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((R)-3-Isopropyl-1-methyl-2-trimethylsilanylethynyl-cyclopent-2-enyl)-acetaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (R)-5-(2-hydroxyethyl)-2-isopropyl-5-methylcyclopent-1-enylethynyltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  利用 Pd-和 Ru-催化的环异构化：(+)-Allocyathin B2 的对映选择性全合成

  摘要：

  比较和对比了 Pd 和 Ru 催化的 1,6-烯炔的环异构化。这样的考虑导致了 cyathin 萜类化合物 (+)-allocyathin B(2) (1) 的对映选择性合成。该合成具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以安装初始季中心，Ru 催化的非对映选择性环异构化以构建六元环，以及非对映选择性羟基化 Knoevenagel 反应以引入最终的羟基。我们首次证明了 Pd 和 Ru 催化的环异构化反应中基于机制的立体化学发散，以及用带有碳烷氧基的炔烃创建烯烃几何形状。对这些观察结果提出了机械合理化。

  DOI：

  10.1021/ja051547m
• 作为产物：
  描述：

  3-((R)-3-Isopropyl-1-methyl-2-trimethylsilanylethynyl-cyclopent-2-enyl)-propane-1,2-diol 在 sodium periodate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ((R)-3-Isopropyl-1-methyl-2-trimethylsilanylethynyl-cyclopent-2-enyl)-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  利用 Pd-和 Ru-催化的环异构化：(+)-Allocyathin B2 的对映选择性全合成

  摘要：

  比较和对比了 Pd 和 Ru 催化的 1,6-烯炔的环异构化。这样的考虑导致了 cyathin 萜类化合物 (+)-allocyathin B(2) (1) 的对映选择性合成。该合成具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以安装初始季中心，Ru 催化的非对映选择性环异构化以构建六元环，以及非对映选择性羟基化 Knoevenagel 反应以引入最终的羟基。我们首次证明了 Pd 和 Ru 催化的环异构化反应中基于机制的立体化学发散，以及用带有碳烷氧基的炔烃创建烯烃几何形状。对这些观察结果提出了机械合理化。

  DOI：

  10.1021/ja051547m

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Allocyathin B₂
  作者：Barry M. Trost、Li Dong、Gretchen M. Schroeder

  DOI：10.1021/ja0435586

  日期：2005.3.9

  The first enantioselective synthesis of (+)-allocyathin was achieved. The synthesis features a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation to install the first quaternary center, a Ru-catalyzed diastereoselective cycloisomerization to construct the six-membered ring, and a diastereoselective hydroxylative Knoevenagel reaction to introduce the final hydroxyl group. The unusual olefin isomerization of the Ru-catalyzed cycloisomerization was discussed and exploited for the synthesis.