methyl (αS,3S)-11-azido-α-[(4-methoxyphenyl)methyl]-10-oxo-1,4-dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]tetradecane-9-acetate | 248948-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (αS,3S)-11-azido-α-[(4-methoxyphenyl)methyl]-10-oxo-1,4-dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]tetradecane-9-acetate
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(2S)-2-azido-3-oxo-9,12-dioxa-4-azadispiro[4.2.48.25]tetradecan-4-yl]-3-(4-methoxyphenyl)propanoate
• CAS: 248948-40-5
• 化学式: C₂₂H₂₈N₄O₆
• 分子量: 444.488
• InChiKey: DFGFSRIDUJSOHY-ROUUACIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  88.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (αS,3S)-11-azido-α-[(4-methoxyphenyl)methyl]-10-oxo-1,4-dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]tetradecane-9-acetate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 锂硼氢 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 29.0h， 生成 (2S,5S,6S,7R,8R,10aS)-2-[[(benzyloxy)carbonyl]methylamino]octahydro-6-hydroxy-5-[(4-methoxyphenyl)methyl]-1H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]azocin-8-yl (4-nitrobenzene)sulfonate
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR901483的全合成

  摘要：

  免疫抑制剂 (-)-FR901483 (1) 的首次合成已从 O-甲基酪氨酸甲酯 (31) 以 2% 的总产率在 22 个步骤中完成，建立了天然产物的绝对立体化学。硝酮 5b 与丙烯酸乙酯的 1,3-偶极环加成反应主要得到异恶唑烷 4b，将其氢化得到具有正确绝对和相对立体化学的氮杂螺内酰胺 3b，用于合成 1。3b 生成酮醛 38 和分子内醛醇反应得到在 t-BuOH 中使用 KO-t-Bu 以合理的选择性制备三环酮醇 40。进一步细化在 9 个步骤中提供了 (-)-1，其光谱数据与天然产物的光谱数据相同。

  DOI：

  10.1021/ja991160h
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(11-Hydroxy-10-oxo-1,4-dioxa-9-aza-dispiro[4.2.4.2]tetradec-9-yl)-3-(4-methoxy-phenyl)-propionic acid methyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl (αS,3S)-11-azido-α-[(4-methoxyphenyl)methyl]-10-oxo-1,4-dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]tetradecane-9-acetate
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR901483的全合成

  摘要：

  免疫抑制剂 (-)-FR901483 (1) 的首次合成已从 O-甲基酪氨酸甲酯 (31) 以 2% 的总产率在 22 个步骤中完成，建立了天然产物的绝对立体化学。硝酮 5b 与丙烯酸乙酯的 1,3-偶极环加成反应主要得到异恶唑烷 4b，将其氢化得到具有正确绝对和相对立体化学的氮杂螺内酰胺 3b，用于合成 1。3b 生成酮醛 38 和分子内醛醇反应得到在 t-BuOH 中使用 KO-t-Bu 以合理的选择性制备三环酮醇 40。进一步细化在 9 个步骤中提供了 (-)-1，其光谱数据与天然产物的光谱数据相同。

  DOI：

  10.1021/ja991160h

文献信息

• Total Synthesis of (−)-FR901483
  作者：Barry B. Snider、Hong Lin

  DOI：10.1021/ja991160h

  日期：1999.9.1

  The first synthesis of the immunosuppressant (−)-FR901483 (1) has been accomplished in 2% overall yield from O-methyltyrosine methyl ester (31) in 22 steps establishing the absolute stereochemistry of the natural product. A 1,3-dipolar cycloaddition of nitrone 5b with ethyl acrylate gave predominantly isoxazolidine 4b that was hydrogenated to give azaspirolactam 3b with the correct absolute and relative

  免疫抑制剂 (-)-FR901483 (1) 的首次合成已从 O-甲基酪氨酸甲酯 (31) 以 2% 的总产率在 22 个步骤中完成，建立了天然产物的绝对立体化学。硝酮 5b 与丙烯酸乙酯的 1,3-偶极环加成反应主要得到异恶唑烷 4b，将其氢化得到具有正确绝对和相对立体化学的氮杂螺内酰胺 3b，用于合成 1。3b 生成酮醛 38 和分子内醛醇反应得到在 t-BuOH 中使用 KO-t-Bu 以合理的选择性制备三环酮醇 40。进一步细化在 9 个步骤中提供了 (-)-1，其光谱数据与天然产物的光谱数据相同。