(αS,βR)-2,3-epoxy-3-(3-methylphenyl)propiophenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (αS,βR)-2,3-epoxy-3-(3-methylphenyl)propiophenone
• 英文别名: trans‐(2S,3R)‐2,3‐epoxy‐3‐(3-methylphenyl)‐1‐phenylpropan‐1‐one；(2S,3R)-2,3-epoxy-3-(3-methylphenyl)-1-phenylpropan-1-one；[(2S,3R)-3-(3-methylphenyl)oxiran-2-yl]-phenylmethanone
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: RQATYBQBFFNDMV-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  尿素 、 (αS,βR)-2,3-epoxy-3-(3-methylphenyl)propiophenone 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  从α-环氧酮与尿素的反应区域和立体选择性合成功能化的恶唑烷-2-酮

  摘要：

  据报道，在 对 甲苯磺酸作为催化剂存在下，由α-环氧酮与脲反应，可以中等至良好的产率合成官能化的4，5-二取代的恶唑烷-2-酮的区域和立体选择性 。

  DOI：

  10.1007/s00706-007-0820-1
• 作为产物：
  描述：

  3-(3-methylphenyl)-1-phenyl-2-propen-1-one 在 山梨坦月桂酸酯 氢氧化钾 、 1,3-bis(quininium-N-methyl)-2-fluorobenzene dibromide 、 双氧水 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到(αS,βR)-2,3-epoxy-3-(3-methylphenyl)propiophenone
  参考文献：
  名称：

  通过使用二聚金鸡纳相转移催化剂，对2,4-二烯酮具有高度对映选择性环氧化作用：通过表面活性剂增强对映选择性。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462254

文献信息

• Synthesis of xylal‐ and arabinal‐based crown ethers and their application as asymmetric phase transfer catalysts
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、Péter Bagi、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.23149

  日期：2020.1

  from l‐ and d‐xylose, and l‐ and d‐arabinose, respectively. These monosaccharide‐based chiral macrocycles were tested as phase transfer catalysts in a few asymmetric reactions. The xylal‐based crown compounds proved to be efficient catalysts in a few liquid‐liquid phase reactions. The epoxidation of trans‐chalcone and the Darzens condensation of α‐chloroacetophenone with benzaldehyde took place with

  基于arabinal新xylal-和单氮杂-15-冠醚5合成从开始升-和ð木糖，和升和- d分别-arabinose。这些基于单糖的手性大环化合物在一些不对称反应中作为相转移催化剂进行了测试。在一些液相-液相反应中，基于木糖的冠状化合物被证明是有效的催化剂。反式的环氧化α-氯苯乙酮与苯甲醛的查尔酮和达岑（Darzens）缩合反应具有完全非对映选择性，分别高达ee的77％和ee的58％。发现查尔酮和α-氯乙酰苯的芳香环中的取代基对对映选择性有影响。最高的ee值来自4-氯查尔酮的环氧化（81％ee）和2-萘基类似物的反应（96％ee），而4-苯基-α-氯乙酰苯与苯甲醛的Darzens缩合反应，检测到的最大ee为91％。冠环中单糖单元的构型影响合成的环氧酮的绝对构型。
• Asymmetric epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues catalyzed by α-d-glucose- and α-d-mannose-based crown ethers
  作者：Attila Makó、Zsolt Rapi、György Keglevich、Áron Szöllősy、László Drahos、László Hegedűs、Péter Bakó

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.009

  日期：2010.4

  The chiral monoaza-15-crown-5 lariat ethers annellated to methyl-4,6-O-benzylidene-α-d-glucopyranoside-1 or mannopyranoside 2 have been applied as phase-transfer catalysts in the epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues with tert-butylhydroperoxide resulting in significant asymmetric induction. It was found that the position of the substituents in the aromatic ring of the chalcone

  与甲基-4,6- O-亚苄基-α-d-吡喃吡喃糖苷-1或甘露吡喃糖苷2甲基化的手性单氮杂-15冠-5套索状醚已被用作相取代的催化剂，用于取代的查耳酮和查尔酮类似物的环氧化与叔-butylhydroperoxide导致显著不对称诱导。发现查尔酮的芳环中取代基的位置对化学收率和对映体过量都有影响。在邻位取代的模型化合物中，对映选择性最低（62-83％ee）。在的情况下获得的最高EE值（83-97％ee）的对位替换模型。在查耳酮类似物中，对于具有α-叔丁基和β-芳基基团的模型化合物，可检测到最大ee（90-92％）。使用基于葡萄糖的冠醚1，优选形成（-）-对映体，而将基于甘露糖的2用作催化剂，则（+）-对映体过量。
• The Synthesis of Hydrobenzoin-Based Monoaza Crown Ethers and Their Application as Recyclable Enantioselective Catalysts
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、Péter Bagi、Attila Oláh、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1007/s10562-019-03013-0

  日期：2020.4

  Abstract New recyclable monoaza-15-crown ethers have been synthesized starting from ( R , R )-(+)- and ( S , S )-(−)-hydrobenzoin. These macrocycles proved to be efficient and reusable phase transfer catalysts in a few asymmetric reactions under mild conditions. The asymmetric epoxidation of trans -chalcone took place with up to 81% ee, while using other chalcone derivatives, the products were formed

  摘要 以 ( R , R )-(+)- 和 ( S , S )-(-)- 氢安息香为原料合成了新的可回收单氮杂-15-冠醚。在温和条件下的一些不对称反应中，这些大环被证明是有效且可重复使用的相转移催化剂。反式查耳酮的不对称环氧化反应的 ee 高达 81%，而使用其他查耳酮衍生物时，生成的产物 ee 高达 68-88%。还使用溴丙二酸二乙酯在一些缺电子烯烃的环丙烷化中测试了基于氢安息香的套索醚，以提供具有良好对映选择性（54-75% ee）的产物。催化剂通过成盐回收，然后萃取，并在不损失活性和对映选择性影响的情况下重复使用。
• Asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated ketones under phase-transfer catalyzed conditions
  作者：Shigeru Arai、Hiroki Tsuge、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01646-3

  日期：1998.10

  Asymmetric epoxidation of a,b-unsaturated ketones with H2O2 was developed using a chiral quaternary ammonium salt as the phase-transfer catalyst. A catalytic amount of N-[4-(iodo)benzyl]cinchoninium bromide, easily prepared from cinchonine, was effective in the asymmetric epoxidation for producing the corresponding desired products with up to 92% ee under mild reaction conditions.

  使用手性季铵盐作为相转移催化剂，开发了H 2 O 2对a，b-不饱和酮的不对称环氧化。容易由辛可宁制备的催化量的N- [4-（碘）苄基]辛基溴化铵在不对称环氧化中有效，可在温和的反应条件下生产相应的所需产物，其ee最高为92％。
• Photochemistry of aromatic .alpha.,.beta.-epoxy ketones. Substituent effects on oxirane ring-opening and related ylide behavior
  作者：C. V. Kumar、D. Ramaiah、P. K. Das、M. V. George

  DOI：10.1021/jo00216a003

  日期：1985.8