[(Z)-4-methylhept-3-en-5-yn-2-yl] acetate | 1313891-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(Z)-4-methylhept-3-en-5-yn-2-yl] acetate
• CAS: 1313891-55-2
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: VZYWFSJJISEVRV-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Z)-4-methylhept-3-en-5-yn-2-yl] acetate 、 2-甲氧基苯基硼酸 在 [Rh(OH)(cod)]2 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑和钯催化的2-En-4-yne乙酸盐和碳酸盐与有机硼酸的1,5-取代反应

  摘要：

  研究了两种方法，包括铑催化的2-en-4-yne乙酸盐的铑催化反应和钯催化的2-en-4-yne碳酸酯与有机硼酸的反应。两者都仅提供（E）-构型的乙烯基烯。与乙酸酯基团中的铑的协调相互作用从alkenylrhodium中间促进了δ-消除的Rh（I）-OAc的II在两个顺式和反模式，与顺式β-消除是主要路径。DFT计算表明，该中间体（II）的构象异构体可通过syn生成（E）构型的乙烯基丙二烯产物。-消除模式，在能量上是最有利的构想者。铑催化的方法不适用于涉及（E）-构型的烯炔乙酸酯的反应，因为衍生自相应的（E）-烯炔乙酸酯的烯基铑中间体的几何形状将不允许这种配位相互作用发生。通过形成σ-乙烯基烯丙基钯中间体B进行的钯催化方法适用于（E）和（Z）构型的碳酸炔烃，似乎对有机硼酸和炔烃底物的适用范围更广。对映体富集的碳酸炔炔的钯催化反应进行消旋。

  DOI：

  10.1021/jo200201r