18,19-seco-apicularen A | 313644-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 18,19-seco-apicularen A
• 英文别名: (1S,11S,13R,15R)-7,15-dihydroxy-11-prop-2-enyl-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-9-one
• CAS: 313644-61-0
• 化学式: C₁₈H₂₂O₅
• 分子量: 318.37
• InChiKey: QNYXNHZIVGPFHM-CBBWQLFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  18,19-seco-apicularen A 在 2,6-二甲基吡啶 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 [(1S,11R,13S,15R)-7,15-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-oxo-10,17-dioxa-tricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-11-yl]-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  （-）网状蛋白A及其类似物的全合成和生物学评价。

  摘要：

  Apicularen A（1）和相关的苯甲内酯酰亚胺胺属于一类新兴的具有高度细胞毒性的天然产物。1的具有挑战性的结构包括10元大环内酯环，四氢吡喃系统，邻，间位取代的苯酚和连接在侧链烯胺官能团上的双不饱和酰基。本文所述的apicularen A的总合成涉及与其提议的生物合成等效的策略，并且需要以烯丙基化和臭氧分解为特征的一次重复两步法，以一次通过一个乙酸酯单元生长分子的链。

  DOI：

  10.1002/chem.200305230
• 作为产物：
  描述：

  Trifluoro-acetic acid (E)-(S)-1-[(2S,4S)-6-methoxy-4-(2,2,2-trifluoro-acetoxy)-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl]-4-trimethylsilanyl-but-3-enyl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 双(三甲基硅基)过氧化物 、 (Bu₂(SCN)Sn-O-Sn(Bu₂)-O-Sn(OH)Bu₂)2 、 三氟化硼乙醚 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 18,19-seco-apicularen A
  参考文献：
  名称：

  Formal Synthesis of (−)-Apicularen A

  摘要：

  [GRAPHICS]A formal synthesis of (-)-apicularen A has been completed. The synthesis features a cyanohydrin acetonide coupling as a convergent approach to the C9-C18 segment and an intramolecular Diels-Alder addition sequence to create both the 10-membered macrocycle and the aromatic ring.

  DOI：

  10.1021/ol0353417

文献信息

• Formal total synthesis of the myxobacteria metabolite apicularen A via a transannular oxy-Michael addition
  作者：Ferdows Hilli、Jonathan M. White、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.002

  日期：2011.7

  The formal total synthesis of the myxobacteria metabolite (−)-apicularen A (1) is described. The key step utilized to construct the 2,6-trans-disubstituted tetrahydropyran ring was the transannular oxy-Michael addition of enone (+)-48 to form trans-pyranone (+)-50. Cyclisation of the C13 epimer (−)-49 also gave the same trans-pyranone (+)-50 demonstrating that the stereochemistry of the apicualren

  描述了粘菌代谢物（-）-apicularen A（1）的正式全合成。用于构建2，6-反式-二取代的四氢吡喃环的关键步骤是烯酮（+）- 48的跨环氧基-迈克尔加成反应，从而形成反式-吡喃酮（+）- 50。C13差向异构体（-）- 49的环化也得到相同的反式-吡喃酮（+）- 50，表明阿皮瓜仁环系统的立体化学只能由C15不对称中心控制。还原（+）- 50中的酮并脱甲基，得到高级的针状中间体4完成天然产物的正式全部合成1。
• Formal Total Synthesis of (−)-Apicularen A via Transannular Conjugate Addition
  作者：Ferdows Hilli、Jonathan M. White、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/ol0497943

  日期：2004.4.1

  formal total synthesis of the myxobacteria metabolite (-)-apicularen A (1) is described. The key step involved a novel acid-mediated transannular conjugate addition of the C13 hydroxyl into the alpha,beta-unsaturated ketone in either of the macrolactones 5a or 5b to provide the same trans-pyranone 4. Conversion of 4 into the known apicularen intermediate diol 3 completed the formal synthesis. [reaction:

  描述了粘杆菌代谢产物（-）-apicularen A（1）的正式全合成。关键步骤涉及将大分子内酯5a或5b的α13，β-不饱和酮中的C13羟基通过新的酸介导的环戊二烯共轭加成，以提供相同的反式吡喃酮4.将4转化为已知的针状中间体二醇3完成正式合成。[反应：看文字]
• Stereocontrolled Total Synthesis of Apicularen A and Its Δ17,18 Z Isomer
  作者：K. C. Nicolaou、David W. Kim、Rachid Baati

  DOI：10.1002/1521-3773(20021004)41:19<3701::aid-anie3701>3.0.co;2-4

  日期：2002.10.4
• Synthesis of side chain truncated apicularen A
  作者：Ashoke Bhattacharjee、Jef K De Brabander

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01403-9

  日期：2000.10

  The potent cytostatic agent apicularen A belongs to a growing class of macrocyclic salicylates with unique biological properties. Herein, we present a short enantioselective synthesis of side chain truncated apicularen A. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Side-Chain Truncation of Apicularen A by Olefin Cross-Metathesis with Ethylene
  作者：Larissa Jundt、Gerhard Höfle

  DOI：10.1021/np070098w

  日期：2007.8.1

  The three olefinic double bonds of natural apicularen A (1a) were cleaved by olefin cross-metathesis in the presence of ethylene and Hoveyda-Grubbs catalyst with concomitant E/Z isomerization of Delta(17,18). On extended conversion, 18,19-seco-apicularen A (3) was accumulated and isolated in pure state in 25% yield. In total synthesis, 3 is a valuable late-stage intermediate for side-chain-modified apicularens.